Cтраница 4
Вопрос о степени складывания макромолекулярных цепей в блочных полимерах остается открытым. Считается, что структура блочного полимера образуется из пластин, причем часть макромолекул образует складчатые конформации в пределах этих пластин, а остальные макромолекулы образуют выпрямленные проходные цепи, соединяющие пластины. [46]
В результате реакции разрыва макромолекулярных цепей образующиеся концевые свободные радикалы стабилизируются, отрывая водород от макромолекул полиизопрена или присоединяя радикал водорода, выделяющийся при облучении светом. И в том, и в другом случае происходит стабилизация обрывков макромолекул и снижение их молекулярной массы. Этот процесс больше выражен в разбавленных растворах полимера, что и проявляется в монотонном снижении их вязкости вследствие уменьшения молекулярной массы. Вследствие одновременно протекающих процессов деструкции и сшивания изменяется не только средняя молекулярная масса полимера, по и расширяется его молекуляр-но-массовое распределение. [47]
Эти особенности определяются степенью связывания макромолекулярных цепей между собой. Например, с увеличением числа химических связей между макромолекулами увеличивается твердость полимера с одновременным уменьшением возможности его кристаллизации. В данном случае межмолекулярные связи действуют аналогично разветвлению цепей: каждый узел фактически является множественным разветвлением. [48]
Скорость и предел процесса деструкции макромолекулярных цепей натурального каучука определяются его природой, отношением между количеством загружаемого материала и емкостью и типом используемой аппаратуры, температуры и продолжительности мастикации. [49]
![]() |
Температурная зависимость модуля упругости полистирола, наполненного pas - личным количеством аэросила при механическом смешении компонентов ( - - - - - - - - - - - - - И при. [50] |
Проявление этого эффекта не позволяет макромолекулярным цепям реализовать в полной мере сегментальную подвижность кооперативного типа. Эти данные свидетельствуют о сильном эффекте в стеклообразном состоянии, к которому приводит прививка термопластов к твердой поверхности. [51]
Молекулы растворителя могут проникнуть между макромолекулярными цепями и оказаться в различной степени связанными. Вследствие этого пластмасса набухает, причем в одних случаях это обеспечивает лучшее закрепление пленки на поверхности и высокую адгезию после высыхания, а в других - приводит к разрушению поверхности изделия. [52]
Формирование связей между поверхностью и макромолекулярными цепями при адсорбции приводит к уменьшению молекулярной подвижности цепей в поверхностном слое. Исследования релаксационных процессов в поверхностных слоях полимеров на разных поверхностях методами диэлектрической и механической ЯМР и объемной релаксации позволили сделать общие выводы относительно характера изменения молекулярной подвижности. [53]
Под действием сдвиговых напряжений происходит перераспределение макромолекулярных цепей, а их центральная часть ориентируется в направлении действия механических напряже - ний; при достижении критического значения последних происходит разрыв цепей. Из подобного представления процесса и описанных в специальной литературе экспериментальных данных вытекает, что механическое расщепление молекул в концентрированных растворах протекает при больших значениях молекулярного веса и пониженных критических сдвиговых напряжениях. В случае гетерогенных полимеров разрываются преимущественно более длинные цепи. При действии на полимер постоянного сдвигового напряжения процесс деструкции развивается до момента полного разрыва всех неразорвавшихся связей, в результате чего появляются макро-молекулярные фрагменты критической длины. [54]