Cтраница 2
Ксантогенйрованйе, вероятно, происходит беспорядочно вдоль целлюлозных цепей и обычно продолжается от двух до четырех часов, сопровождаясь выделением тепла; этот процесс требует тщательного температурного контроля. [16]
![]() |
Схематическое изображение структур различных полимеров. [17] |
Первый пример-это введение громоздких боковых групп в целлюлозную цепь; такое замещение затрудняет образование плотной упаковки, особенно если боковые группы располагаются неравномерно. Поэтому, например, волокно из ацетилцеллюлозы менее прочно, чем из регенерированной целлюлозы. Другой пример-терилен, имеющий сравнительно прямую цепь. Терилен кристаллизуется и образует прочное волокно, в то время как химически подобный ему полиэтиленфталат ( см. схему), в цепи которого выступают громоздкие кольца, не способен к кристаллизации и не пригоден для формирования волокна. [18]
![]() |
Схема целлюлозных цепей, относящихся частично к кристаллической и частично к неупорядоченной областям ( Марк. [19] |
А, что соответствует 100 - 200 целлюлозным цепям; размер мицелл вискозы порядка 350 АХ40 А. Однако волокно состоит не только из этих кристаллитов, и на основании рентгеновского анализа становится ясным, что кристаллиты включены в аморфные или беспорядочные области. [20]
![]() |
Структура натишой никнуть внутрь кристаллической ре - ( А и мерсеризованной ( Б щетки полимера. [21] |
Эти псевдокристаллиты могут быть выделены путем осторожного гидролиза целлюлозных цепей. [22]
![]() |
Схематическое изображение расположения целлюлозанов в фибрилле целлюлозы. [23] |
Кислота не может проникнуть к ним без разрушения ориентированных целлюлозных цепей. Поэтому эта часть гемицеллюлоз гидролизуется трудно, только вместе с целлюлозой. Легко же гидролизуются те гемицеллюлозы, которые в виде аморфной массы находятся в пространствах между целлюлозными фибриллами и в аморфной части целлюлозы. Трудногидролизуемые гемицеллюлозы, прочно связанные с целлюлозой, называют целлюлозанами. Содержание легкогидролизуемых и трудногидролизуемых полисахаридов определяют методом гидролиза древесины. [24]
Образование трехмерных структур также препятствует увеличению расстояния между целлюлозными цепями и, следовательно, проникновению между ними влаги. [25]
Прочность волокон искусственного шелка, кроме зависимости от длины целлюлозной цепи, тесно связана со степенью ориентации цепей целлюлозы в выпряденной нити. При прядении с вытяжкой, обусловливающей принудительную ориентацию, можно получить очень крепкие волокна, прочность на разрыв которых почти втрое выше, чем у нормальных волокон, хотя растяжимость значительно снижена. В случае ориентированных волокон цепи оказывают одна на другую взаимно усиливающее действие, так что в них не обнаруживается тенденции к течению, как это имеет место в неориентированном волокне ( рис. 7, а) после перехода предела текучести внешнего слоя. Аналогично ведет себя целлофан, у которого прочность на разрыв большая в направлении, в котором происходило течение при формовании, и меньшая - в перпендикулярном направлении. [26]
В главе VI приведены доказательства присутствия водородных мостиков между целлюлозными цепями и рассмотрен способ, благодаря которому целлюлозные цепи удерживаются вместе в трех пространственных измерениях. [27]
![]() |
Влияние угла между направлением растяжения и направлением ориентации на прочность хлопковых волокон23. [28] |
Высокие степени вытяжки набухших гидрат-целлюлозных волокон неизбежно должны сопровождаться выпрямлением целлюлозных цепей, что в свою очередь отражается и на релаксационных процессах. [29]
Было показано, что процесс замораживания производит дополнительный эффект разрывов целлюлозных цепей и средняя степень полимеризации еще более уменьшается. Если же целлюлозная система легко набухает и средняя степень полимеризации ее цепевых молекул до набухания достаточно мала, то щелочные обработки даже при замораживании могут и не приводить к деструкции целлюлозы. Штаудингер и Соркин [515] указывают, что им удалось добиться полного растворения гидроцеллюлоз с СП от 200 до 500 при 50-кратном замораживании и оттаивании в 8 % - м растворе едкого натра без изменения среднего молекулярного веса. Никитин и Кленкова показали отсутствие эффекта деструкции при замораживании низкозамещенных ксантогенатов в растворе такой концентрации. [30]