Cтраница 4
Что касается ацетатов целлюлозы, то для ацетата с замещением от 2 3 до 2 5 гидроксильной группы на глю-козидное звено целлюлозной цепи, который в технологии условно называется диацетатом целлюлозы, температура текучести лежит в области 220 - 230 С, а для триацетата целлюлозы - в области 290 - 300 С. В обоих случаях эти температуры находятся очень близко к пределу, при котором происходит быстрый термический и окислительный распад макромолекул. Поэтому переработка ацетатов целлюлозы через расплав в промышленных масштабах не производится. [46]
Весьма важной характеристикой целлюлозных растворов является их вязкость, называемая ( для краткости) вязкостью целлюлозы и зависящая от степени деструкции целлюлозной цепи. [47]
Такое соотношение находится в согласии с постулатом Хо-усмона и Сиссона, что молекула диамина образует поперечную связь между гидроксильными группами двух целлюлозных цепей. [48]
С другой стороны, введение в раствор даже незначительных количеств ( следов) бифункциональных соединений, способных взаимодействовать одновременно с двумя целлюлозными цепями и связывать их ( например, гидрохинона), резко увеличивает его вязкость, а более значительные количества этих веществ вызывают его полное застудневание. [49]
![]() |
Изменения при созревании. [50] |
Предполагается, что деградация связана с образованием оксицел-люлозы, но необходимая степень окисления, вероятно, очень мала, поскольку разрыв в середине целлюлозной цепи ведет к слишком значительному укорочению цепей. В результате обработки получаются растворы низкой вязкости, которые и применяются для окончательного процесса - прядения. [51]
Глюкоза является сложной молекулой и электронное сродство различных атомов в ее молекуле определяется индукционными эффектами электронной плотности у различных свободных гидроксильных групп через целлюлозную цепь. [52]
При определении общей продолжительности созревания вискозы необходимо также учитывать начальный период, когда вязкость-вискозы снижается вследствие дорастворения ксантогената в вискозе и происходит переэтерификация ксантогеновых групп целлюлозной цепи: менее устойчивые ксантогеновые группы у углеродных атомов С2 и С3 пиранового кольца целлюлозы переходят в положение С6, в результате чего равномерность их распределения и гибкость целлюлозных цепей возрастают. [53]
![]() |
ИК-спектр 10 % - ного раствора водорастворимой ацетилцеллюлозы. [54] |
В то же время оставшиеся еще эфирные группы препятствуют сближению цепей целлюлозы на столь близкое расстояние, когда возникают прочные водородные связи между гидроксильными группами соседних целлюлозных цепей. Эти оставшиеся эфирные группы должны быть распределены статистически равномерно вдоль макромолекулы. При удалении большого числа этих групп возникают прочные водородные связи между гидроксилами на отдельных участках длинных цепных молекул, играющих роль поперечных связей, препятствующих растворению. Таким образом, растворимость в воде ацетилцеллюлозы определяется как физическими факторами ( аморфной структурой, равномерным распределением функциональных групп), так и химическими - сольватацией, как гидроксильных, так и эфирных групп. [55]
Появление в целлюлозном звене, особенно у шестого углеродного атома, окисленных групп резко снижает устойчивость глю-козидной связи к действию щелочей, что ведет к деструкции целлюлозной цепи в щелочной среде. Деструкция, происходящая в результате окисления целлюлозы, носит название окислительной. Появление новых функциональных групп изменяет и другие свойства целлюлозы. Даже небольшое количество карбонильных или карбоксильных групп увеличивает растворимость целлюлозы в щелочах, ускоряет ее пожелтение, снижает термостойкость. С появлением карбоксильных групп целлюлоза становится также активным ионообменным соединением и приобретает способность удерживать катионы. [56]
Процесс может проходить через промежуточные стадии ограниченного набухания, при котором кристаллическая структура полностью не нарушается, затем желатинирования и, наконец, разрушения коллоидной системы, когда подвижность целлюлозных цепей приближается к их подвижности в истинных растворах. [57]
Согласно Сену и Вудсу [58], лигнин в джуте оказывает двоякого рода действие: задерживает набухание целлюлозы в едком натре, предотвращая этим завершение образования ее гидрата и препятствует уплотнению целлюлозных цепей, что необходимо для достижения полной кристалличности. [58]
Особенность сшивки, одного из универсальных методов модификации, состоит в том, что одинаковые по типу ПАП в смежных макромолекулах благодаря полифункциональности модифицирующего реагента приводят к образованию коротких поперечных связей между целлюлозными цепями. Это вызывает глубокие изменения надмолекулярной структуры и свойств волокон, прежде всего эластичных. [59]
То обстоятельство, что большинстро производных целлюлозы может растекаться в пленку, в которой каждая цепь гексозных групп вь тянута план мя по поверхности, доказывает, что, если имеются пучки прилипающих друг к другу целлюлозных цепей или мицелл в раствор, то боковая когезия в этих гучках весьма слаба может быть преодолела адгезией к водной поверхнбсти. [60]