Индикатор - гаммет
Cтраница 1
Индикаторы Гаммета, перечисленные в табл. 5, адсорбировались из растворов в изооктане или бензоле, на тонкие, оптически прозрачные пластинки катализаторов. Индикаторы, значение рК а которых равно или больше значения Н0 поверхности катализатора, адсорбировались в кислотной форме. [1]
Титрование с индикаторами Гаммета показывает, что при переходе от аморфного алюмосиликатного ( 28 % А12О3 - 72 % Si02) катализатора с содержанием активной А12О3 25 % к цеолиту типа Y в водородной форме, где по определению содержится такое же количество А1 в четверной координации, концентрация кислотных центров резко возрастает. [2]
В настоящее время многие индикаторы Гаммета имеются в продаже, однако их чистота и даже идентичность не могут быть гарантированы [189] и поэтому перед использованием препараты следует тщательно проверять. [3]
Ка для аминов - индикаторов Гаммета, которые на сегодняшний день, по-видимому, являются наилучшими. Большинство из них взято из обзора Пола и Лонга [272], а некоторые - из недавно опубликованной работы [27], которая охватывает верхнюю часть шкалы кислотности, причем использовали тщательный контроль температуры и более современные приборы по сравнению с применяемыми ранее. За исключением 2 6-динитро - 4-метиланилина, для которого имеется расхождение на 0 5 единицы рК, между этими двумя сериями данных р / Са и данными Гаммета и его сотрудников, полученными почти тридцать лет назад, имеется хорошее соответствие. В таблицах, приведенных в конце обзора, даются значения рКа в шкале Я0 по Лонгу и Полу, за исключением нескольких данных Баскомба и Белла. [4]
Ароматические кетоны в большинстве случаев ведут себя как настоящие индикаторы Гаммета. Исследование Флексером и сотрудниками [112, 113] основности некоторых ацетофенонов по методу индикаторов Гаммета имеет исторический интерес, поскольку они одними из первых продемонстрировали применимость ультрафиолетовой спектрофотометрии для изучения кислотно-основных свойств соединений. Это влияние бывает настолько сильным, что может создаться ложное впечатление, будто имеет место протонирование. [5]
Титрование взвеси катализаторов бутиламином в безводном растворителе с набором индикаторов Гаммета ( Яо-индикаторов) позволяет дифференцировать центры на поверхности катализатора по величине их кислотности. [6]
Кислотность поверхности катализаторов определяли двумя методами - титрованием и-бутиламином с индикаторами Гаммета по методу Бене аи [3] и разработанным нами методом [4] дифференциального термического анализа катализаторов с предварительно адсорбированным пиридином. [7]
В табл. 1 и 2 приведены только результаты определения кислотности с индикаторами Гаммета и арилметанолами, так как только в присутствии последних наблюдались изменения кислотности у фторированных образцов окиси алюминия по сравнению с исходными образцами. [8]
В табл. 1 и 2 приведены только результаты определения кислотности с индикаторами Гаммета и арилметанолами, так как только в присутствии последних наблюдались изменения кислотности у фторированных образцов окиси алюминия по сравнению с исходными образцами. [9]
Затем содержимое колб разливают в пробирки, в каждую из которых добавляют 2 - 3 капли 0 1 % - ного бензольного раствора одного из индикаторов Гаммета. Цвет кислотной или основной формы индикатора па поверхности катализатора указывает, до какой степени оттитрованы кислотные центры на поверхности катализатора. [10]
Затем содержимое колб разливают в пробирки, в каждую из которых добавляют 2 - 3 капли 0 1 % - ного бензольного раствора одного из индикаторов Гаммета. Цвет кислотной или основной формы индикатора на поверхности катализатора указывает, до какой степени оттитрованы кислотные центры на поверхности катализатора. [11]
Мицеллы влияют, однако, не только на активность ионов водорода и, таким образом, на р / С, но и на коэффициенты активности индикатора IB и его сопряженной кислоты IA - Последующее изучение влияния мицеллы на функции кислотности Н0 и Ян с использованием в качестве индикаторов Гаммета ( Я0) л-нитро-анилина и 1-амино - 4-нитронафталина и в качестве индикатора на Як N-три-л - анизилметанола показало, что ДДС увеличивает - Ян на 2 5 ед. БЦТА уменьшает Як на 1 4 ед. Значение этих результатов состоит в том, что они показывают невозможность непосредственного определения протонодонорной способности или кислотности в ми-целлярных растворах с помощью индикаторов, поскольку нельзя пренебречь влиянием мицелл на отношение коэффициентов активности двух форм индикатора. [12]
Силу и число кислотных центров характеризует также поведение катализатора в отношении индикаторов. Некоторые кислотно-основные индикаторы ( индикаторы Гаммета) адсорбируются на поверхности достаточно кислотных твердых тел с таким же изменением окраски, как и в кислых растворах. [14]
Ароматические кетоны в большинстве случаев ведут себя как настоящие индикаторы Гаммета. Исследование Флексером и сотрудниками [112, 113] основности некоторых ацетофенонов по методу индикаторов Гаммета имеет исторический интерес, поскольку они одними из первых продемонстрировали применимость ультрафиолетовой спектрофотометрии для изучения кислотно-основных свойств соединений. Это влияние бывает настолько сильным, что может создаться ложное впечатление, будто имеет место протонирование. [15]
Страницы: 1 2 3