Cтраница 3
Это может быть объяснено тем, что потенциал сие темы CeIV / Ceni с увеличением концентрации серной кислоты меняется очень незначительно, так как четырехвалентный церий существует в растворе в виде комплексного аниона. [31]
Некоторые редкоземельные элементы проявляют валентность, отличную от трех. Четырехвалентный церий во всех своих соединениях весьма напоминает торий. Nd) проявляют валентность, равную четырем, только в окислах. В двухвалентном состоянии они похожи на барий и стронций. [32]
В качестве коллектора для небольших количеств осадка ZrP2O, применяют AgJ. Четырехвалентный церий восстанавливают предварительно прибавлением Н2О2; в этом случае в качестве носителя используют осадок AgCN. Продолжительность определения около 90 мин. [33]
Титрованию висмута мешают цирконий, торий и скандий. Четырехвалентный церий и трехвалентное железо, тоже мешающие титрованию висмута, восстанавливают гидроксиламином. Метод рекомендуется для определения 0 05 % Bi и более. [34]
Сульфат четырехвалентного церия желтого цвета, раствор его окрашен в темножелтый цвет; фосфат и иодат также желтого цвета. Четырехвалентный церий весьма легко восстанавливается даже горячим раствором хлористоводородной кислоты. [35]
В состоянии аномальной валентности элементы приобретают химические свойства, резко отличные от свойств остальных элементов этой группы, и благодаря этому могут быть отделены от них. Так, четырехвалентный церий по свойствам напоминает элементы первой подгруппы IV группы периодической системы элементов. Двухвалентные европий и иттербий напоминают по свойствам щелочноземельные металлы. [36]
Промытый осадок йодата церия растворяют в 5 - 10 мл концентрированной азотной кислоты с добавлением нескольких капель НС1 и 30 / о-ной перекиси водорода до полного растворения осадка. При этом четырехвалентный церий восстанавливается до трехвалентного. Выделение церия в виде йодата производится 2 раза. [37]
В состоянии аномальной валентности элементы приобретают химические свойства, резко отличные от свойств остальных элементов этой группы, и благодаря этому могут быть отделены от них. Так, четырехвалентный церий по свойствам напоминает элементы первой подгруппы IV группы периодической системы элементов. Двухвалентные европий и иттербий напоминают по свойствам щелочноземельные металлы. [38]
В состоянии аномальной валентности элементы приобретают химические свойства, резко отличающиеся от свойств остальных элементов группы, и благодаря этому могут быть от них отделены. Так, четырехвалентный церий по свойствам напоминает элементы подгруппы титана, а двухвалентные самарий, европий и иттербий напоминают щелочноземельные металлы. [39]
Другим растворителем, который целесообразно использовать для извлечения церия, является трибутилфосфат ( ТБФ), обладающий весьма высокой по сравнению с другими органическими растворителями экстрагирующей способностью. Он хорошо экстрагирует четырехвалентный церий [1], причем коэффициент распределения мало зависит от кислотности. В то же время трибутилфосфат достаточно устойчив к окислительному действию церия. К сожалению, озон взаимодействует с трибутилфосфатом или продуктами его распада с образованием восстановителей и поэтому не может быть использован в качестве защитного окислителя. [40]
Церий отделяют от других редкоземельных элементов путем его окисления до четырехвалентного состояния. По своим свойствам четырехвалентный церий сильно отличается от прочих трехвалентных редкоземельных элементов, причем его выделение можно осуществлять либо простым осаждением основных солей этого элемента, либо кристаллизацией гексанитра-тоцерата аммония. [41]
Так как свойства всех редких земель сходны между собой, то лишь в редких случаях оказывается возможным производить определение отдельных элементов. Исключение представляют торий, четырехвалентный церий и окрашенные земли. Последние можно определять по их спектрам поглощения. [42]
Иодат калия образует белый осадок ТЬ ( ЛОз) 4 даже в присутствии 50 % ( по объему) концентрированной азотной кислоты; хлориды должны отсутствовать. Таким же образом осаждаются цирконий и четырехвалентный церий, но иодаты трехвалентных редких земель легко растворяются в азотной кислоте. Эта реакция на торий очень чувствительна; осадок может быть освобожден от следов других иодатов ( за исключением Zr и Се), если его обработать несколькими миллилитрами горячего раствора, приготовленного растворением 4 г KJOa в 500 мл 2N азотной кислоты. [43]
Из сказанного выше следует, что торий, уран и плутоний в четырех - и шестивалентном состояниях могут быть отделены от трехвалентных редкоземельных продуктов деления вследствие их различной склонности к комплексообразованию. Катионы продуктов деления с более высоким зарядом, например четырехвалентный церий, а также переходные элементы пятого периода - цирконий, ниобий, молибден, технеций и рутений, комплексуются легче, чем трехвалентные редкие земли, и поэтому труднее отделяются от урана и плутония при помощи процессов, в которых используется комплексообразование. [44]
Реактивом для осаждения служит раствор коричнокислого аммония, примерно 5 % - ный по коричной кислоте. Осаждение можно вести из азотнокислых и солянокислых растворов; если присутствует четырехвалентный церий, то его восстанавливают до трехвалентного. [45]