Cтраница 4
Считают, что сульфеновые кислоты являются интермедиатами разнообразных химических и биохимических процессов, в том числе процессов окисления тиолов в протеинах [5], фотосинтеза, термического разложения сульфоксидов, включая и перегруппировку сульфоксидов ряда пенициллина ( 7) в цефалоспорины ( 9) ( уравнение 1) или азетидинотиазолины. Известны и другие сульфеновые кислоты этого типа. [46]
Цепь открытий последних двух столетий - лимонная кислота ( фон Шееле, 1784), хинная кислота ( Гофманн, 1790), морфин ( Сетернер, 1805), глицин ( Браконнет, 1820), гераниол ( Якобсен, 1871), пельтогинол ( Робинсон, 1935), цефалоспорин С ( Абрахам, 1955) и мевалонолактон ( Фолкерс, 1956) - это блестящая демонстрация развития органической химии как самостоятельной научной дисциплины. Исследования по химии природных соединений продиктованы желанием человека разгадать тайны живого мира, одновременно они послужили важнейшим стимулом обогащения и обновления самого содержания органической химии, вызывая возникновение новых идей и новых разделов этой науки. Сила органической химии лежит в ее широком разнообразии. Тем, кого эта наука привлекает главным образом перспективами ее использования, наиболее важным представляется возможность раздвинуть ее границы. Многих это стремление приводит в область биологии, где множество явлений и проблем ожидают объяснения и описания на молекулярном уровне. [47]
В ходе этих и ряда других работ по биосинтезу новых пени-цнллинов и цефалоспоринов было показано, что [ 14С ] валин, [ 35S ] метионин ( источник входящего в цикл атома серы) и [ 14С ] ацетат ( источник а-аминоадипиновой кислоты в грибах) включаются не только в пенициллин N и цефалоспорин С, но и в некоторые другие неизвестные соединения, возможно, представляющие собой трипептиды. Приведенные данные достаточно убедительно демонстрируют ценность этого простого способа детектирования специфических типов промежуточных соединений, образующихся из данного предшественника. [48]
Анализ полученных гидролизатов приведен на рис. 45.3. Более высокий выход меченого глицина в случае гидролиза А16886В - 14С - 6 ( по сравнению с антибиотиком, меченным по С-8) свидетельствует о том, что увеличение выхода глицина каким-то образом связано с присутствием метоксигруппы в положении при С-7; это значит, что гидролиз идет по иному механизму, чем в случае цефалоспорина С. [49]
В результате неустанно продолжавшихся поисков новых антибиотиков из микроорганизмов двух видов Streptomyces были выделены три новых антибиотика с р-лактамной группировкой, родственные цефалоспорину С. Цефалоспорин С был превращен в карба-мат ( 26; R Н) для превращения цефалоспоринов в их 7х - мет-оксипроизводные разработано множество методов. [50]
Другая группа антибиотиков, химически родственная пени-циллинам, - это цефалоспорины. Цефалоспорин С ( 24) является продуктом жизнедеятельности плесневого грибка. [51]
Зоны обводили карандашом, иод удаляли прогреванием хроматограммы в течение нескольких минут при 90, участки хроматограммы, содержащие антибиотики, вырезали и элюировали метанолом. Цефалоспорин С [129], а также новобио-цин и продукты его изомеризации и деградации [357] находили на хроматограммах по поглощению в УФ-свете, для элюирования первого использовали воду, а остальных - растворы едкого натра, количественные определения проводили спектрофотометри-ческим методом. [52]
К производным 6 - АПК принадлежит также цефалоспорин N, который носит название пенициллин N. Цефалоспорин Рг принадлежит к классу стероидов. Природные биосинтетические, полусинтетические и синтетические производные 6 - АПК и 7 - АЦК часто называют fi - лактамными антибиотиками. [53]