Cтраница 3
Краткое рассмотрение строения и химических свойств бромистого циана полезно для понимания его реакции с аминами. [31]
В противоположность трифепиламипу трифепилфосфин образует с бромистым цианом продукт присоединения, но отщепления от последнего бромбешола не происходит. [32]
Третичные арсины вступают is реакцию с бромистым цианом [26 - 28] с образованием продуктов присоединения, которые значительно более устойчивы, чем продукты, получаемые в результате реакции бромистого циана с аминами. [33]
Шолль с сотрудниками нашел [316], что бромистый циан дает с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия лишь следы нитрилов. [34]
Он заключается в присоединении к третичному арсину бромистого циана в абсолютно сухой среде. Полученный циано-бромид при нагревании отщепляет один радикал, соединяющийся с бромом, и дает вторичный цианид. [35]
Как правило, лучше добавлять амин к бромистому циану, который должен постоянно находиться в избытке. Тем самым уменьшается опасность образования четвертичных солей в результате взаимодействия амина с отщепляющимся алкилбромидом, поскольку бромистый циан реагирует с аминами быстрее, чем бромистые алкилы. [36]
Цинке, 1904 г.) или с бромистым цианом дает четвертичные соли. Полученный азулен отделяют от оснований и очищают однократной возгонкой. [37]
Данные об изучении кинетики реакции аминов с бромистым цианом, которые могли бы пролить свет на механизм этой реакции при протекании ее в обычно применяемых условиях, отсутствуют. Имеется только одна работа по изучению кинетики реакции бромистого циана с. [38]
При взаимодействии спартеина ( XXI) с бромистым цианом ( 77 J были получены три вещества, образовавшиеся в результате расщепления кольца; одно из них образовалось в результате присоединения двух молей бромистого циана, в то время как два других явились продуктами присоединения одного моля бромистого циана; строение этих веществ не было установлено. [39]
Полученный форполимер с концевыми гидроксильными группами обрабатывают избытком бромистого циана для превращения в ароматический бисцианат, который затем термической обработкой переводят в сшитый продукт. При увеличении длины фрагмента между цианатными группами температура, необходимая для осуществления сшивания, возрастает. [40]
Замещение бензильнои группы [36] в амине при действии бромистого циана происходит легче, чем замещение метил ы-гой группы; [ i-фенэтильпая группа [37] более устойчива к замещению. [41]
Получение бромистых алкилов расщеплением ациклических аминов при действии бромистого циана находит лишь ограниченное применение, так как эти бромиды легче могут быть получены при помощи других методов. Тем не менее реакция с бромистым цианом является удобным синтетическим методом получения бромацетонитрила и бромистого о-випилбензила ( стр. [42]
С увеличением длины углеродных цепей интенсивность реакций с бромистым цианом уменьшается. При введении ненасыщенных ( аллил) или разветвленных ( изопропил) цепей она ие ослабевает, но значительно снижается в присутствии фенильного остаткавзв. [43]
Непосредственное превращение вторичных аминов в двузаме-щенные цианамиды при действии бромистого циана протекает с низкими выходами, так как часть амина превращается в бром-гидрат. Предварительное превращение вторичного амина в третичный действием формальдегида с последующим расщеплением полученного вещества бромистым цианом дает лучший выход двузамещенного цианамида. [44]
Азотистые гетероциклы, например пиридин, присоединяют 1 моль бромистого циана по двойной связи между углеродом в азотом. [45]