Cтраница 3
Галоид, следовательно, должен с большей легкостью реагировать, с изо-формой синильной кислоты; образующиеся же галоидные цианы таким образом должны иметь нормальную структуру циан-группы. [31]
Высокая стойкость полиакрилонитрильных волокон объясняется прочностью циан-групп, а также, по-видимому, тем, что при температурах выше 160 С разрываются тройные связи в циан-группах и образуются диазиновые, нафтиридиновые и другие циклические структуры и поперечные химические связи. Прочность волокна при этом не снижается, однако при нагревании выше 160 С или при длительном воздействии солнечного света цвет его становится сначала желтым, а затем коричневым. [32]
При замене хлора в ароматическом радикале 4 4 -дихлор-дифенилтрихлорметилметана на водород, бром, иод, гидроксил, высший углеводородный радикал, амино -, родан -, ка бокси -, нитро - и циан-группы существенно понижается инсектицидная активность соединения. Снижение инсектицидной активности происходит и при введении в ароматические радикалы нескольких метальных или алкоксильных групп. Замена хлора на фтор, метоксил, метил, этил существенно не изменяет инсектицидной активности соединения, но понижает токсичность для позвоночных животных и человека. [33]
Цианофенолы были включены в это исследование, чтобы ш-т казать, что в случае нитрофенолов большая часть АрД й действительно обусловлена стерическим ингибированием мезомерии. Поскольку циан-группа линейна, она не может быть серьезны препятствием для мезомерного взаимодействия. Небольшая, в - личина наблюдаемых разностей является серьезным доказатель / -, ством правильности предложенной интерпретации. [34]
Хотя галоид в ароматических галоидопроизводных является сравнительно инертным, он все же при определенных условиях может реагировать с цианистым калием. При этом происходит гидролиз циан-группы, в результате чего галоид замещается карбоксильной группой. Таким образом, из бромбензола образуется бензойная кислота, из Р - бром-анизола - анисовая кислота. [35]
Хотя галоид в ароматических галоидопроизводных является сравнительно инертным, он все же при определенных условиях может реагировать с цианистым калием. При этом происходит гидролиз циан-группы, в результате чего галоид замещается карбоксильной группой. Таким образом, из бромбензола образуется бензойная кислота, из Р - бром-анизола - анисовая кислота. [36]
Хотя галоид в ароматических галоидопроизводных является сравнительно инертным, он все же при определенных условиях может реагировать с цианистым калием. При этом происходит гидролиз циан-группы, в результате чего галоид замещается карбоксильной группой. [37]
Соединения, содержащие циан-группу нормального строения, связанную с углеродом - нитрилы, R-CN, сравнительно мало токсичны. Это объясняется тем, что циан-группа при углероде обычно связана с ним весьма прочно и при воздействии реагентов ( и в животном организме) лишь с большим трудом может быть отщеплена с образованием синильной кислоты. Токсичность нитрилов обусловлена исключительно наличием тройной связи - непредельностью молекулы; поэтому она уступает по силе токсичности соединений с С ( синильная кислота) и имеет совершенно иной характер. Нитрилы, в отличие от соединений с С, не действуют на дыхательный центр. Лишь в некоторых случаях, когда циан-группа может легко отщепиться - соответствующие нитрилы оказываются весьма токсичными. Например, некоторые оксинитрилы - хлоральциангидрин и нитрил миндальной кислоты - по степени и характеру токсичности приближаются к синильной кислоте. [38]
Скрибнер [37] синтезировал ряд сульфонил - и трифторметил-тио-п-бензохинонов и получил их подпрограммы. Эти соединения, особенно содержащие циан-группу, являются очень сильными окислителями. В ацетонитриле на графитовом электроде 2 3-дициан - 5-хлор - 6-фенилсульфонил - 1 4-бензохинон ( XIX) дает первую волну восстановления уже при 0 62 В отн. [39]
В случае соединений ( X) или ( XI) при добавлении донора протонов высота волн на полярограммах не изменяется, но появляется вторая волна. Как полагают, по мере удаления циан-группы от связи С - S, которая расщепляется в начале процесса, влияние этой группы на ход процесса должно уменьшаться. Так, в случае соединения ( IX) циан-группа способна стабилизировать продукт реакции до такой степени, что радикальный продукт гемолитического расщепления промежуточного соединения ( CH3) 2SCH2CN, образующийся на начальной ступени процесса, немедленно восстанавливается. В присутствии донора протонов этот анион связывается и не может реагировать с ионами сульфония, попадающими в зону реакции. [40]
Из-за гидрофобности эти волокна легко электризуются и нуждаются в антистатической обработке. В то же время гидрофоб-ность и наличие циан-групп надежно предохраняют их от гниения. По этому показателю, так же как и по светостойкости, Полиакрилонитрильные волокна превосходят все известные природные и химические волокна. [41]
Никель в нормальном состоянии имеет восемь Зй-электронов и два 45-электрона. Атом никеля делит по электрону с каждой циан-группой. Циан-группа представляет собой нейтральный радикал с добавочным электроном, напоминающий атом галоида. Два лишних электрона, обусловливающие отрицательный заряд комплексного иона, можно ( только для удобства рассуждений) приписать никелю. [42]
По тем же причинам весьма мало токсичны соответствующие сернистые соединения - роданиды R-SCN и изороданиды R-NCS. Наличие в молекуле соединения одновременно атома серы и циан-группы - никогда не дает токсичных веществ ( ср. [43]
Полиакрилонитрильные волокна в отличие от большинства других синтетических волокон формуют главным образом из сополимеров акрилонитрила с другими виниловыми мономерами. Свойства полиакрилонитрильных волокон в первую очередь определяются наличием специфичных циан-групп, а также пористостью структуры, характерной для всех волокон, получаемых из раствора мокрым способом формования. [44]
Особенно низкое значение уровня энергии вычислено для тетрацианэтилена, в котором оно близко к энергии атомной орбиты. Таким образом, можно видеть, что накопление циан-групп около двойной связи снижает энергию первой вакантной орбиты. [45]