Cтраница 2
Бардхан [135], изучая относительную реакционноспособность карбонильной группы, проводил конденсацию цианацетамида со щавелевоуксусным эфиром, бензоилацетоном, бензоилметилэтилкетоном и ацетилметилэтилкетоном. [16]
Присутствие аммиака оказывает отрицательное влияние на реакцию конденсации, поэтому при применении неочищенного цианацетамида выход значительно снижается. [17]
Для дальнейшего упрощения синтеза пиридоксина было предложено [ 54 и 54а ] сочетать реакции получения цианацетамида, метоксиацетилацетона и пиридона в одной стадии путем взаимодействия метилового эфира метоксиуксусной кислоты и ацетона в присутствии метилата натрия. Затем, не выделяя натрийметоксиацетилацетона, в реактор вводят цианук-сусный эфир и аммиак, при этом получается цианацетамид, который также не выделяют. При добавлении серной кислоты происходит конденсация метоксиацетилацетона и цианацетамида с образованием пиридона. [18]
Смесь можно фильтровать лишь в том случае, если имеется уверенность, что в осадке не содержится цианацетамид. Выпавший цианацетамид вновь быстро переходит в раствор после прибавления ацетальдегида и пиперидина. [19]
При работе с эфиром и кислотой необходимо вводить аммиак, в то время как в конденсации с цианацетамидом применение аммиака излишне; реакция идет в присутствии небольших количеств пиперидина и дает, в общем, хорошие выходы. [20]
В условиях давления до 100 кбар с наложением ДС были исследованы нитрилы [98]: тетрацианэтилен, фумаронитрил, малонитрил, цианацетамид, n - аминобензонитрил, нитрил те-рефталевой кислоты, динитрил азоизомасляной кислоты, 2 2 6 6-тетраметил - 3 5-ди - ( цианэтил) - 4-оксипиперидил - 1-ок-сил. В начале было показано, что без приложения сдвига давление до 100 кбар практически не изменяет указанные нитрилы. [21]
По методу Харриса конденсацией ацетона с метиловым эфиром метоксиуксусной кислоты получают метоксиацетилацетон ( 161), при реакции которого с цианацетамидом образуете. [22]
В реакцию вступают и такие соединения, которые содержат метиленовую группу рядом с амидной группировкой ( - CONHs), альдегидной группой или же группировкой СС или CN, например фенилметилпиразолон, цианацетамид, фенилацетальдегид, эфиры глютаконовой кислоты, нитрофенилацетамид. [23]
Смесь можно фильтровать лишь в том случае, если имеется уверенность, что в осадке не содержится цианацетамид. Выпавший цианацетамид вновь быстро переходит в раствор после прибавления ацетальдегида и пиперидина. [24]
Высота волны пропорциональна концентрации. Ацетонитрил, пропионитрил, цианацетамид и этиленциангидрин не мешают определению. [25]
В эмалированный реактор 35, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают натриевую соль метоксиацетилацетона, из сборника 32, вводят воду, массу подогревают до 50 С и перемешивают до полного растворения осадка. Затем из приемника 23 загружают цианацетамид, из мерника 36 постепенно добавляют серную кислоту до кислой реакции ( на конго) при температуре не выше 50 С, при этом выделяется осадок 2-метил - 4-метоксиметил - 5-циан - 6-пиридона. [26]
При отсутствии каких-либо особых причин, как, например, нестойкость или сильная ядовитость промежуточных продуктов реакции, сочетание большого числа химических реагентов в одном аппарате следует считать неэффективным. Поэтому в рекомендуемой схеме синтеза принято выделение цианацетамида и метоксиацетилацетона как самостоятельных промежуточных продуктов. [27]
Подробное изучение синтеза цианпири-динов связано с тем, что они являются ценными промежуточными продуктами в синтезе пиридоксина ( см. стр. Цианпиридины обычно получают конденсацией р-дикарбонильных соединений с цианацетамидом ( стр. [28]
Если эфир полностью не отгонится, то будет невозможно достигнуть температуры кипения, необходимой для последующей конденсации. В этом случае после прибавления к остатку водного раствора цианацетамида и уксуснокислого пиперидина эфир приходится отгонять до проведения конденсации. [29]
Температуру поддерживают на уровне 30 - 35 охлаждением ледяной водой. По окончании прибавления перемешивают еще 30 мин при той же температуре, охлаждают до 0, причем цианацетамид выделяется в кристаллическом виде. Его отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного спирта и эфира, кристаллизуют из спирта или воды. [30]