Cтраница 1
Циангидрин - органическое соединение, содержащее гидрокси - и ци-ангруппы, связанные с одним и тем же атомом углерода. [1]
Циангидрин вливают тонкой струей при сильном перемейш-1 вании в 8 кг 96 % - ной серной кислоты. Серную кислоту нужно очень сильно охлаждать. Аппаратом служит фарфоровый куб с привинчивающейся крышкой, какие изготовляют фарфоровые заводы. [2]
Образующийся циангидрин не мешает проведению титрования по Фишеру. В присутствии основных катализаторов равновесие в приведенных выше реакциях обыкновенно смещено в сторону образования циангидринов. Те альдегиды и кетоны, которые менее активны по отношению к цианистому водороду, обнаруживали лишь слабую тенденцию к соединению с метанолом реактива Фишера. [3]
Неочищенный циангидрин растворяют в 50 мл спирта и 20 мл уксусной кислоты и гидрируют при давлении 2 8 ат над платиной, полученной из 0 40 г окиси платины. Раствор фильтруют и обрабатывают 3 мл уксусной кислоты, а спирт испаряют при пониженном давлении. [4]
Циангидрин хлорацетальдегида получен с выходом 50 - 52 % взаимодействием хлорацетальдегида с цианистым калием в среде ссриистокислого кислого натрия. [5]
Образующийся циангидрин циклизуется в 1-фенил - 2-имино - З - оксиметил-5 - оксо - З - пирролин через промежуточный 2-имино - З - хлор-метил-5 - оксо-1 - фенил-5 - пирролидинон. [6]
Циангидрин XV 3-ацетата более устойчив, чем циангид-рин соединения со свободной гидроксильной группой; З - кето-20 - циан-гидрин особенно легко теряет цианистый водород, и на этом этапе выход снижается до 20 % - В обычных условиях реакция с четырехокисью осмия идет чрезвычайно медленно, но следы пиридина ее катализуют. [7]
Получить циангидрин и затем его омылить. [8]
Гликозиды циангидринов опасны для насекомых, слизней и теплокровных животных, в том числе для человека. Семена миндаля и абрикоса содержат 3 и 2 % амигдалина соответственно, и нередки случаи отравления ими, особенно детей. Чтобы возникла опасность для жизни, достаточно съесть за один раз около сотни очищенных абрикосовых ядер. [9]
Анион циангидрина в сильнощелочной среде частично распадается, давая альдегид и цианид-ион. [10]
Гидроксигруппы циангидринов можно ацилировать и алки-лировать ( см. также разд. [11]
Выходы циангидринов высоки, продукты устойчивы и служат нередко важными исходными соединениями для других синтезов. [12]
Образование циангидринов зависит от строения атомов или групп, находящихся у карбонильного углерода. Как уже упоминалось выше, влияние заместителей на состояние карбонильной двойной связи и пространственные эффекты может быть столь значительным, что вообще не будет происходить присоединения цианистого водорода. Так, например, бензальдегид или ацетофенон еще образуют циангидрины, однако чисто ароматический кетон, бензофенон, к этому уже не способен ( о мезомерном эффекте фенильных групп см. стр. Для кетонов С9 - Си образование циангидринов очень затруднено, циклический кетон С10, по-видимому, практически вообще не образует циангидрина. Возможно, что здесь проявляется пространственный эффект, так как именно у этих циклов особенно велико питцеровское напряжение ( см. стр. [13]
Гидролиз циангидринов протекает в течение неск. Разделение образующихся эпимеров альдоновых к-т обычно проводят хро-матографически, а также дробной кристаллизацией их солей, лактонов, амидов или фенилгидразидов. [14]
Гликозиды циангидринов дают при ферментативном гидролизе, кроме аглю-кона, синильную кислоту. В результате кислотного гидролиза группа CN превращается в СООН, и гликозидная связь разрывается, причем получаются оксикислота и сахар. Для иллюстрации приведем линамарин, выделенный из льна ( Linum usitatissimum) и из каучукового дерева ( Hevea brasiliensis), являющийся [ J-D - гли-козидом ацетонциангидрина. [15]