Cтраница 3
Поэтому можно было бы ожидать, что они будут вести себя аналогичным образом в присутствии анионов, но этого не происходит или по крайней мере происходит редко. В желтых растворах цианида никеля имеется довольно устойчивый тетрациано-комплекс, но с увеличением избытка ионов цианида желтая окраска становится более интенсивной и принимает красноватый оттенок. В этой системе тетрароданидо-ион сначала устойчив в довольно широком интервале концентраций, а затем присоединяет два дополнительных иона роданида при достаточно высоких концентрациях роданида. [31]
Раствор диазотированного амина для предотвращения выделения HCN нейтрализуют, смешивают при охлаждении с раствором комплексной соли меди, взятой с небольшим избытком, и, если нужно, нагревают, о - и / г - Толунитрилы получают этим методом из соответствующих толуидинов с выходом 64 - 70 %, [ 493, сб. Вместо цианида меди описано применение цианида никеля. Введение цианогруппы по Зандмейеру используют в промышленном синтезе о-цианофенилтиогликолевых кислот для тиондигоидных красителей, 8-цианонафтадин - 1-сульфокислоты для кубовых красителей. После отделения цианозамещенных растворы обезвреживают обработкой полисульфидом натрия, превращающим цианиды в безвредные тиоцианаты и осаждающим сульфид меди. [32]
Сульфаты, хлориды, ромиды и наиболее простые двойные соли в отношении агнитных свойств являются нормальными. По данным Серра, одтвержденным Фиридеем [200], цианид никеля имеет начительно меньшую восприимчивость. Возможно, что это случается за счет ковалентных связей, из-за которых следо-ало бы цианид никеля отнести к классу комплексных соеди-ений. [33]
Циан-совместно с галоген - и родан-ионом определяют титрованием по Grofimann y и Holter y39 раствором сернокислого никеля до появления помутнения. Механизм этой реакции соответствует реакции Liebig a, поскольку цианид никеля образует также с цианистым калием растворимое двойное соединение. Метод считается очень точным. [34]
Осадок отфильтровывают через 30 мин. При анализе сталей, содержащих кобальт, используют различную устойчивость цианидов никеля и кобальта; никель осаждается диметилдиоксимом. [35]
К металлоорганическим комплексам кларатного типа принадлежит дицианоамминобензолникель Ni ( CN) 2 - NH3 - CeHe. При образовании комплекса молекулы аммиака и бензола оказываются включенными между слоями двухмерной решетки цианида никеля. Данное комплексное соединение может быть использовано для извлечения бензола из различных месей. [36]
Интересно ( и весьма доказательно для описанного механизма реакции), что использование трифенилфосфиноного комплекса цианида никеля приводит к совершенно иному результату - образованию бензола, а не циклооктатетраена. [37]
Исследуя действие солей двухвалентного никеля, они наблюдали неожиданное явление: ацетилен под давлением 16 am в присутствии цианида никеля и растворителя тетрагидрофурана претерпевает уплотнение в циклополиолефины, преимущественно в циклооктатетраен С8Н8 [ 26, стр. [38]
Шэнигеру, однако может иметь общее применение. Принцип метода заключается в осаждении арсенита и арсената в виде серебряных солей, вытеснении серебра в образовавшемся осадке цианидом никеля и титровании выделенного затем в свободном со-состоянии никеля ( см. стр. Так как на осаждение 1 г-атом как As111, так и Asv требуется 3 г-атом серебра, то не имеет значения, в какой форме присутствует мышьяк; анализ смеси обеих валентных форм мышьяка дает правильные значения общего содержания мышьяка. Недостатком метода является необходимость отсутствия галогенов и других анионов, образующих - осадки с ионом серебра. [39]
Благодаря сближению молекул ацетилена в комплексе, они реагируют с разрывом тройных связей и образованием 8-членного никла. Такой механизм вполне вероятен и подтверждается тем, что небольшие количества воды или формальдегида совершенно прекращают реакцию образования циклооктатетраена, так как дают более прочные комплексы с цианидом никеля, чем с ацетиленом. [40]
Первая рекомендация по осаждению оловянноникелевого покрытия, содержащего 20 - 25 % Ni, относится к 1935 г. [49] и предусматривает применение цианистого электролита, содержащего станнат натрия и цианид никеля. В 1937 г. был взят патент [89] на осаждение сплава Sn-Ni с 0 5 - 2 % Ni из натриевой станнатной ванны, содержащей ацетат натрия и свободную щелочь с добавкой цианида никеля. Из такого электролита осаждаются блестящие покрытия. [41]
Следует отметить, что в цианиде никеля чередующиеся атомы никеля имеют неодинаковое окружение, и можно ожидать, что они будут обладать разными свойствами. Каждый атом никеля, окруженный атомами азота, способен присоединить еще две молекулы аммиака, что увеличивает его координационное число до 6; атомы никеля, окруженные атомами углерода, не обладают этим свойством. Клатрат легко можно приготовить, встряхивая суспензию цианида никеля в смеси водного раствора аммиака с бензолом. [42]
Косвенное определение галогенов ( за исключением фтора) возможно по методу титрования нитратом серебра [ 52 ( 28) ], описанному на стр. Галогенид серебра осаждают обычным способом, фильтруют и промывают. Бумажный или простой стеклянный фильтр с осадком вносят прямо в сильноаммиачный раствор цианида никеля, что не мешает титрованию. Превосходные результаты получаются также при определении микроколичеств. [43]
Электролит готовится обычными способами, применяемыми для приготовления станнатных электролитов. Раствор должен иметь соломенно-желтый цвет. Корректировка электролита проводится по данным анализа и заключается в добавлении к раствору электролита цианида никеля и едкого натра. [44]
Сульфаты, хлориды, ромиды и наиболее простые двойные соли в отношении агнитных свойств являются нормальными. По данным Серра, одтвержденным Фиридеем [200], цианид никеля имеет начительно меньшую восприимчивость. Возможно, что это случается за счет ковалентных связей, из-за которых следо-ало бы цианид никеля отнести к классу комплексных соеди-ений. [45]