Cтраница 2
Цианид-ион, будучи отрицательно заряженным, - относительно плохой л - акцептор. Поэтому цианидные комплексы металлов в низких степенях окисления не так устойчивы, как соответствующие карбонильные производные. [16]
Цианид-ион выступает как восстановитель. Экспериментально найденный закон скорости имеет первый порядок по отношению к концентрации как восстановителя, так и катион-радикала, указывая на то, что лимитирующей стадией является взаимодействие этих частиц. [17]
Цианид-ион не единственный эффективный катализатор декарбоксилирования а-кетокислот и ацилоиновой конденсации. Кофермент тиамин даже в отсутствие фермента промотирует ацилоиновую конденсацию. Сходным образом ион тиазолия катализирует эту реакцию в слабощелочных растворах. [18]
Цианид-ион, будучи отрицательно заряженным, - относительно плохой я-ак-цептор. Поэтому цианидные комплексы металлов в низких степенях окисления не так устойчивы, как соответствующие карбонильные производные. [19]
Цианид-ион не единственный эффективный катализатор декарбоксилирования а-кетокислот и ацилоиновой конденсации. Кофермент тиамин даже в отсутствие фермента промотирует ацилоиновую конденсацию. Сходным образом ион тиазолия катализирует эту реакцию в слабощелочных растворах. [20]
Цианид-ион дает труднорастворимые соли и, будучи сильным основанием, является прекрасным комплексообразовате - лем. По поляризуемости он близок к ионам галогенидов. [21]
Цианид-ион обнаруживают по реакции образования Fe ( SCN) 3 или берлинской лазури. [22]
Цианид-ион образует комплексы почти с теми же ионами металлов, что и аммиак, только цианидные комплексы значительно устойчивее амминокомплексов. Цианид калия часто применяют для маскирования кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия, ртути и благородных металлов при определении щелочноземельных металлов, лантаноидов, марганца и других металлов. [23]
Цианид-ион рассматривается, как производное углерода, роданид-ион - как производное серы. [24]
Цианид-ион является сильным о-донором, координирующимся, как правило, через атом С. Правда, в аналогичных солях AuCN известны мостиковые структуры типа М - CN - М, в которых проявляются и донорные свойства азота. Благодаря своему отрицательному заряду цианид может образовывать и электростатические комплексы с непереходными катионами. В таких комплексах возможно вращение CN - - в узлах кристаллической решетки, а молекула LiNC в газовой фазе является обычным примером нежесткого комплекса. [25]
Цианид-ион представляет собой амбидентный нук-леофил, поэтому побочно могут образовываться изонитрилы. Если же желательно получить изонитрилы, то их можно сделать основными продуктами при использовании цианидов серебра или меди ( 1) [1268] ( разд. [26]
Цианид-ион является высокоспецифичным катализатором этой реакции, и его эффективность зависит в первую очередь от легкости, с какой он присоединяется к бензальдегиду на первой стадии и отщепляется от XLIII с образованием бензоина XLIV. Однако решающее значение имеет, по-видимому, электро-ноакцепторная способность - CN, благоприятствующая отщеплению водорода в виде протона от СН-связи в XL с образованием карбаниона XLI, а не перенос этого водорода вместе с электронной парой ко второй молекуле бензальдегида, как это имеет место в случае реакции Канниццаро ( см. стр. [27]
Цианид-ион также может образовать комплексные ионы. В этих комплексных ионах металл входит в состав аниона. [28]
Цианид-ион дает комплексы с ионами побочных групп первой и второй группы периодической системы. [29]
Цианид-ион изоэлектронен с молекулой СО. В изоэлектронном ряду NO, СО, CN - цианид-ион имеет наибольшую склонность к образованию ст-связей. [30]