Цианид-ион

Cтраница 3

Цианид-ион в водных растворах бесцветен, сильно гидролизуется, обладает восстановительными свойствами, является очень эффективным лигандом и образует многочисленные весьма устойчивые цианидные комплексы с катионами многих металлов. [31]

Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита; этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [32]

Цианид-ион CN имеет свободную электронную пару, которая оттягивается при комплексообразовании к атому железа ( П), в результате чего возникает с-донорно-акцепторная ( от лиганда к металлу) составляющая координационной связи. Кроме того, атом железа ( П) с / - электронной конфигурацией 3d6 может локировать ( / - электроны на пустую ( разрыхляющую) молекулярную тс-орбиталь цианогруппы, в результате чего возникает п-дативная ( от металла к лиганду) составляющая координационной связи. В итоге обобществления электронов как лиганда ( цианогруппа), так и металла ( железо ( П)) образуется двойная ковалентная полярная координационная связь железо ( П) - цианогруппа. Вследствие всех этих перераспределений электронной плотности в шести координационных связях железо ( П) - цианогруппа положительный заряд на атоме желе-за ( П) уже не равен двум, а отрицательный заряд на цианогруппе также уже не равен минус единице. [33]

Схема засоленности энергетических уровней окта-эдрического гексацианокомп-лекса с - металла в основном состоянии ( масштаб не выдержан. [34]

Двухатомный цианид-ион GN - имеет только одно колебание и одну колебательную частоту, равную - 2080 см-1; отсюда силовая константа связи CN равна 16 47 мдин / К. В цианокомплексах металлов частоты v ( CN) имеют как повышенные, так и пониженные ( чаще повышенные) значения по сравнению с частотой цианид-иона или молекулы циана. Изменение частот при вхождении лиганда во внутреннюю сферу комплекса может быть обусловлено двумя факторами: изменением силового поля внутри лиганда вследствие перераспределения электронной плотности при комплексооб-разовании и изменением механики колебаний системы. Под влиянием последнего мы подразумеваем влияние всех элементов динамического или кинематического взаимодействия, за исключением тех, которые относятся к собственно лиганду. [35]

Десорбция цианид-ионов из полимеров количественно ( 95 %) осуществляется перекисью водорода с сохранением сорбционных свойств ПАО. [36]

Добавление цианид-иона к раствору, содержащему ионы Fe2 или Fe3, вызывает образование осадков, растворяющихся в избытке цианида, что обусловлено образованием комплексов. Желтые кристаллы гексацианоферрат ( П) калия K4Fe ( CN) 8 - 3H20 образуются при нагревании органических веществ, например высушенной крови, с железными опилками и карбонатом калия. После нагревания массу промывают горячей водой и при выпаривании полученного таким образом раствора образуются кристаллы гексацианоферрат ( П) калия. [37]

Присоединение цианид-иона к этиловому эфиру коричной кислоты с последующим гидролизом эфира дает возможность получать фенилянтар-ную кислоту, однако выходы здесь весьма низки. Гораздо лучшие результаты были получены при работе с бензилиденовыми производными малонового и циану ксусного эфиров. [38]

Элиминированию цианид-иона при таком механизме препятствует протонизация кольцевого атома азота, и промежуточные продукты могут стабилизироваться протонизацией атомов С и N нит-рильной группы с образованием в конечном счете амина. В промежуточной области рН, где равновесная концентрация протониро-ванных частиц мала и первая волна является кинетической или квазидиффузионной, механизм процесса зависит от потенциала электрода. [39]

Шесть цианид-ионов предоставляют в общее пользование 12 электронов каждому из ионов Fe2 и Fe3, имеющим по 6 свободных орбиталей. [40]

Добавление цианид-иона к раствору, содержащему ионы Fe2 или Fe3, вызывает образование осадков, растворяющихся в избытке цианида, что обусловлено образованием комплексных ионов. Желтые кристаллы гекса-цианоферрата ( 11) калия K4Fe ( GN) e 3H20 образуются при нагревании органических веществ, например высушенной крови, с железными опилками и карбонатом калия. [41]

Концентрацию цианид-иона устанавливают титриметрически. В 3 - 5 конических колбы вносят по 2 мл раствора Цианида калия, добавляют 15 - 20 мл воды, 3 - 5 капель 5 % - ного раствора хромата калия и оттитровывают 0.05 н, раствором нитрата серебра до появления красно-коричневой окраски. [42]

Взаимодействие цианид-иона с электрохимически генерированным катион-радикалом ТАА в ацетонитриле было исследовано спектроэлектрохимически в условиях осуществления реакции по второму порядку [87] в отсутствие добавок [86], которые ранее использовались для снижения кажущейся скорости реакции. Оцененное значение константы ( &27-105 л-моль - с 1) хорошо согласуется с результатами, наблюдаемыми в условиях протекания реакции по второму порядку. [43]

Присутствие цианид-ионов в значительной степени усложняет систематический ход анализа катионов, так как ион CN - образует различные комплексные ионы с катионами. [44]

Определение цианид-иона окислительным разложением пиридина с последующим образованием полиметинового красителя рассмотрено в гл. [45]

Страницы: 1 2 3 4