Циано-группа

Cтраница 2

Алкильные и арильные группы, а также галогены и циано-группа в положении 3 аллильных субстратов ускоряют реакции 5к2 вследствие резонанса в переходном состоянии, но алкиль-ные группы и галогены в положении 1 снижают скорость этих реакций из-за стерических препятствий. [16]

С теряет две молекулы воды и в результате поворота циано-групп приобретает структуру, аналогичную случаю никеля. Платина отстоит от никеля дальше и поэтому структурно менее похожа на него в своем тетрацианиде: при 120 она теряет только одну молекулу воды с поворотом соответственно половины циано-групп, нагревание до 300 приводит к удалению еще одной молекулы воды, но одновременно происходит разложение самого комплексного соединения. [17]

Если предположить, что в аммониевом аналоге красной кровяной соли циано-группа имеет пониженную кратность, например C N, то, учитывая состав этой соли ( МН4) 4Ре ( СМ) е - 1 5Н2О, можно вычислить общее число возможных связей типа N-H... В самом деле, всего атом азота может образовать две новые связи, следовательно, весь комплекс может присоединить 12 Н - связей, из которых три связи будут О-H... [18]

Если предположить, что в аммониевом аналоге красной кровяной соли циано-группа имеет пониженную кратность, например C N, то, учитывая состав этой соли ( NH4) 4Fe ( CN) 6 - 1 5НгО, можно вычислить общее число возможных связей типа N-H... В самом деле, всего атом азота может образовать две новые связи, следовательно, весь комплекс может присоединить 12 Н - связей, из которых три связи будут О-H... [19]

Легкость этих превращений может быть обусловлена как наличием электроноакцепторной группы ( циано-группа) в диене, так и выигрышем в энергии вследствие ароматизации. [20]

Значения Л ( величины расщепления между уровнями ( я и eg ( аразр для некоторых гексацианокомплексов металлов, согласно [ 14511. [21]

Так как за счет л-дативного взаимодействия Fe ( II) - - циано-группы эффективные заряды на атомах Fe ( II) и Fe ( III) становятся примерно одинаковыми [1551] в ферро - и феррицианид-ионах, то неудивительно, что и величины А близки для обоих ионов. [22]

В случае комплексов азулена и перилена авторы считают возможным сшивание молекул комплекса через циано-группы. [23]

Из приведенных данных следует, что электроноакцепторная сила нитрогруппы приблизительно вдвое больше, чем циано-группы. [24]

За счет этой пары атом кобальта может образовать дополнительную я-связь с каждым из атомов углерода всех четырех циано-групп. Аналогичным образом возникают я-связи за счет взаимодействия dxz - и d - орбиталей атома Со срг-орбиталями атомов С с той разницей, что каждая из этих d - орбита-лей может участвовать в связи с р-орбиталями не четырех, а только двух атомов С. Итак, для всех рассмотренных комплексов характерно то обстоятельство, что связь в этих комплексах может быть описана при помощи системы двухцентровых связей ( образованных за счет гибридных функций центрального атома), к которым иногда добавляются дополнительные я-связи. Подобный тип связи сближает эти комплексы с органическими соединениями, что привело к относительно раннему развитию теории таких комплексов, впервые предложенной Полингом и развитой в дальнейшем Гартманом и Ильзе. Однако необходимо отметить, что существуют комплексы, которые даже приближенно нельзя описать этим образом. Такими комплексами являются комплексные ионы, имеющие неспаренные электроны ( так называемые высокоспиновые комплексы), которые могут быть адекватно рассмотрены лишь в рамках метода молекулярных орбиталей. [25]

Бензонитрил, который может быть получен из бензойной кислоты нагреванием ее амида с фосфорным ангидридом или введением циано-группы в ароматическое кольцо по одному из упомянутых ранее способов, обладает свойствами, общими для всех нитрилов. [26]

В то же время, диазопроизводные р-фуриламинов не реагируют нормальным образом в опытах замещения диазогруппы водородом и циано-группой. Реакция Гаттермана с медью и НВг не дает бромпроизводных. [27]

Увеличение частот v ( CN) при переходе от комплексов с не-мостиковыми цианогруппами к комплексам с мостиковьши циано-группами исследовали Даус, Хайм и Вилмарт [1329], установившие это увеличение экспериментально и давшие ему полуколичествен-ную оценку исходя из анализа моделей, аналогичных вышерассмотренным. В [1634] такой анализ был проведен более детально. [28]

В случае нитрилов, имеющих в а-положении подвижные атомы водорода, присоединение органического остатка реактива Гриньяра к атому углерода циано-группы затрудняется. [29]

Взаимодействие с формиатом триэтиламмония или формиатом аммония [1274] в присутствии палладия на угле позволяет проводить дегалогенирование с сохранением нитро - или циано-групп. [30]

Страницы: 1 2 3 4