Cтраница 3
Этот катализатор способствует гладкому восстановлению нит-рогруппы в нитросоединениях, которые содержат другие заместители - атом галогена, алкокси -, сложноэфирную или циано-группы, не затрагиваемые в процессе восстановления. Основное применение этот катализатор находит, по-видимому, в процессах селективного восстановления динитроароматических соединений ( см. разд. [31]
Оксо-группа в группировке RCO -, в которой R: ( а) алифатический ( Р) циклический ( и) Карбокси-группа н циано-группа. Гетероциклические группы, присоединенные атомом углерода. [32]
В комплексе [ ПО ] состава [ Си2 ( ОМС-411 - диен) 2СМ ] ( СЮ4) з ( рис. 176) мостиком служит циано-группа. Лиганд - гексаме-тил-1 4 8 11-тетрааза - [14] - 4 11-диен, несмотря на наличие двух двойных связей в гране-положении, также обладает достаточно гибкой структурой. Его атомы азота с участием циано-группы образуют около атома меди тригонально-бипирамидальную координацию в центросимметричном димерном катионе. [33]
В КПЗ мезитилена и тетрацианоэтилена мезитилен выступает в качестве донора электрона, поставляемого л-электронной системой ядра, акцептором служит электронодефицитная ( из-за сильного акцепторного действия четырех циано-групп) л-связь этилена. [34]
Кроме того, по мэтоду Виллиамса весьма низок выход 2-метил - 4-окси - 5-этоксимзтилпиримидина ( продукта циклизации); по методу Греве встречаются большие трудности при каталитическом гидрировании циано-группы в соединении I. Метод Андерзага и Вестфаля весьма сложен и многостадиен. [35]
Реакции с дициандиамидом, приводящие к получению 4 6-ди-амино - 1 3 5-триазинов, рассмотрены отдельно, поскольку они основаны не только на взаимодействии с амидинной, но и по циано-группой дициандиамида. [36]
Остается непонятным одно обстоятельство этого синтеза: не был выделен предполагаемый в качестве промежуточного продукта моноцианогидрохи-нон, который, как предполагали, должен был бы образоваться благодаря стабилизующему ( относительно окисления) влиянию на гидрохинон циано-группы. [37]
Ненасыщенные полицианосоединения можно получить с помощью реакций отщепления, к которым относятся процессы создания новой цианогруппы за счет образования тройной связи углерод - азот, и процессы, позволяющие ввести кратную связь углерод-углерод в субстраты, в которых уже присутствует циано-группа. [38]
Циклопропановые производные получаются таким путем с низким выходом ( 20 - 50 %), и, кроме того, для этой цели пригодны лишь такие фосфонаты, в молекуле которых содержится какая-либо активирующая группа, например карбэтоксильный радикал или циано-группа. Алкилидентриарилфосфораны также взаимодействуют с эпоксидами, образуя циклопропановые производные878, однако эти реакции протекают только при температуре около 200 С. [39]
Соединения с циано-группой - CssN известны также под названием нитрилов и их именуют по названию той карбоновой кислоты, в которую они могут быть превращены. Так, CH3CN называют ацетонитрилом или метилцианидом, СН2СН - CN - акрилонитрилом или виншгаианидом. Недавно открытое соединение тетрацианоэтилен ( CN) 2CC ( CNb представляет собой органическую молекулу, не содержащую ни атомов водорода, ни атомов галогена. [40]
ТЦЭ и ароматические углеводороды - плоские молекулы; авторам представляется вероятным, что в кристалле чередуются слои донора и акцептора с параллельными плоскостями относительно друг друга. Две ароматические молекулы, с которыми реагирует циано-группа, могут находиться в различных слоях. Поэтому сшивание через циано-группы может привести к полимеру большого молекулярного веса. В противоположность этому реакции Дильса - Альдера, в которых разрывается двойная связь в ТЦЭ, не ведут к полимерным продуктам. [41]
Третичные амины реагируют с бромцианом по реакции нуклеофильного замещения, давая преимущественно неустойчивые четвертичные аммониевые соединения, которые распадаются с образованием дизамещеиных цианамидов. Общий тип превращения - замещение алкильной группы на циано-группу - был открыт Брауном и носит его имя. [42]
Аналогично вступает во взаимодействие йодистый водород [1212], но здесь восстанавливаются иодпроизводные. В первом случае более активна по отношению к галогеноводородам циано-группа, связанная с ядром, во втором - цианоамидная. [43]
Описаны оптические отбеливатели - производные 1 4-дистирилбензола. Цвет их флуоресценции в значительной мере зависит от положения циано-групп. [44]
Тетрацианид никеля имеет структуру, в которой центральный атом связан с циано-группой через азот. [45]