Cтраница 1
Прочные цианокомплексы образуют многие металлы, кроме серебра и никеля, но в количественном отношении изучены только комплексы ртути. [1]
Цианокомплексы металлов представляют собой уже многоатомные ионы ( молекулы) и имеют 3N - 6 ( нелинейные комплексы) или 3N - 5 ( линейные комплексы, например, дицианокомплексы серебра) колебаний, где N - число атомов в комплексном ионе. Число различных основных колебательных частот может быть равно или меньше 3N - 6 и ЗЛ - - 5, в зависимости от симметрии комплексного иона. Общим для всех одноядерных цианидных комплексов металлов является наличие группы М - CN, где М - атом металла-комплексообразователя. Простейший случай - моноцианокомплексы, содержащие, наряду с другими лиган-дами, только одну группировку М - CN. Общим для всех циано-комплексов с мостиковыми цианогруппами является наличие групп M - - CN - М, где атомы М и М металлов могут быть одинаковыми или различными. [2]
Все цианокомплексы очень устойчивы, но наиболее прочны [ Au ( CN) 2 ] -, [ Au ( CN) 4 ] -, [ Co ( CN) 6 ] 3 -, [ Fe ( CN) 6 ] 3 -, [ Hg ( CN) 4 ] 2 - и некоторые другие. [3]
![]() |
ИК-спектр поглощения ( в вазелиновом масле K4 [ Fe ( CN e ] - 3HaO. [4] |
Спектры кристаллических цианокомплексов как платины, так и железа гораздо более сложны, чем спектры, ожидаемые для неискаженных цианокомплексов. В качестве примера на рис. 22 приведен ИК-спектр поглощения кристаллического ферроцианида калия. Можно видеть, что в области частот v ( CN) имеется целая система полос поглощения вместо одной интенсивной полосы, теоретически ожидаемой для гексацианоком-плекса октаэдрического строения. [5]
Какие химические свойства цианокомплексов железа ( II) и ( III) проявляются в этих реакциях. Диамагнитным или парамагнитным веществом является берлинская лазурь. [6]
В этой реакции образуется цианокомплекс Со111, в котором пять лигандов присоединены донорными атомами С, а шестой лиганд - донорным атомом N в результате разрыва связи в промежуточном продукте. [7]
Исследование образования кислорода в водных растворах цианокомплексов железа ( 111) / / Журн. [8]
Представление о возникновении я-дативных связей в цианокомплексах находится в согласии с результатами изучения колебательных спектров. В частности, во многих случаях силовые константы связей CN в цианокомплексах меньше, чем у цианид-иона. [9]
Указанием на наличие я-дативных связей в цианокомплексах металлов может служить способность цианогрупп стабилизиро - ватъ низшие степени окисления металлов, хотя в этом отношений ион CN менее эффективен, чем типичные я-акцепторные лиганды N0 и СО. Последнее обстоятельство связано, по-видимому, с тем, что, в отличие от изоэлектронной молекулы СО, ион CN - имеет отрицательный заряд, понижающий эффективность я-дативного взаимодействия. [10]
CN - ионов часть Си и Cd2t - noHOB дает цианокомплексы. [11]
![]() |
Нижний предел отношения ионных радиусов. [12] |
Низкая устойчивость комплексов с КЧ 2 хорошо видна на примере цианокомплексов. [13]
Указанные изменения прекрасно соответствуют представлениям о природе химической связи в цианокомплексах металлов, изложенным в предыдущей главе. Действительно, оба иона различаются тем, что у атома железа в феррицианид-ионе на один d - электрон меньше, чему атома железа в ферроцианид-ионе. [14]
Имеется и еще целый ряд фактов, полученных при исследовании колебательных спектров цианокомплексов, которые хорошо объясняются [7, 87] на основе представлений о природе связей в цианидных комплексах металлов. [15]