Цианокомплекс

Cтраница 2

На рис. 68 приведена заимствованная из [1451, 1473] схема образования уровней энергии - молекулярных орбит для октаэдри-ческих цианокомплексов металлов. [16]

Рассмотрим кратко в качественной форме некоторые особенности электронного строения цианид-иона и природу координационных связей в цианокомплексах переходных металлов. [17]

Изучение ИК-спектров поглощения цианидных комплексов платины показало [1562, 1617, 1636], что при переходе от циано-комплексов двухвалентной платины к цианокомплексам четырехвалентной платины наблюдается тенденция к увеличению как силовых констант связей PtC, так и силовых констант связей CN, что также находится в согласии с идеей о существовании я-дативных связей. Действительно, увеличение положительного заряда на атоме платины при переходе Pt ( II) - - Pt ( IV) усиливает донорно-акцепторную о-связь и ослабляет дативную я-связь. Уменьшение силовой константы связи PtC за счет ослабления я-дативной компоненты этой связи с избытком компенсируется усилением ( Т - донорно-акцепторной компоненты той же связи; в итоге силовая константа связи PtC несколько увеличивается. Силовая константа связи CN возрастает как вследствие ослабления n - дативной связи, так и из-за усиления ff - донорно-акцепторной связи. [18]

ИК-спектр поглощения ( в вазелиновом масле K4 [ Fe ( CN e ] - 3HaO. [19]

Спектры кристаллических цианокомплексов как платины, так и железа гораздо более сложны, чем спектры, ожидаемые для неискаженных цианокомплексов. В качестве примера на рис. 22 приведен ИК-спектр поглощения кристаллического ферроцианида калия. Можно видеть, что в области частот v ( CN) имеется целая система полос поглощения вместо одной интенсивной полосы, теоретически ожидаемой для гексацианоком-плекса октаэдрического строения. [20]

Зависимость частоты v - ( CN от / fMC и массы т атома М для модели М - С - N при КСу 16 47 мдин / А. HV. CN MG СГ ( цифры на кривых - величины а.е.м.| Зависимость v ( CN от мс и M-N для модели М - С - N - М при CN 16 47 Mdunjk и KCNiMC 0. [21]

Увеличение частот v ( CN) немостиковой цианогруппы при разумных значениях силовых постоянных достигает величин, наблюдаемых в спектрах цианокомплексов металлов. [22]

Цианид калия KCN используют для получения многих органических соединений, для извлечения золота и серебра из руд путем их переведения в растворимые цианокомплексы. Гексацианофер-рат ( Н) калия K4 [ Fe ( CN % ] ( желтая кровяная соль) применяют как протраву при краплении тканей и в фотографии. [23]

Цианид калия KCN используют для получения многих органических соединений, для извлечения золота и серебра из руд путем их переведения в растворимые цианокомплексы. Гексацианоферрат ( П) калия K4 [ Fe ( CN) 6 ] ( желтая кровяная соль) применяют как протраву при крашении тканей и в фотографии. [24]

В табл. 1 приведены основные колебательные частоты для ферро - и феррицианидов, а в табл. 2 и 3 - частотные интервалы и частоты для цианокомплексов платины. [25]

Схема засоленности энергетических уровней окта-эдрического гексацианокомп-лекса с - металла в основном состоянии ( масштаб не выдержан. [26]

Двухатомный цианид-ион GN - имеет только одно колебание и одну колебательную частоту, равную - 2080 см-1; отсюда силовая константа связи CN равна 16 47 мдин / К. В цианокомплексах металлов частоты v ( CN) имеют как повышенные, так и пониженные ( чаще повышенные) значения по сравнению с частотой цианид-иона или молекулы циана. Изменение частот при вхождении лиганда во внутреннюю сферу комплекса может быть обусловлено двумя факторами: изменением силового поля внутри лиганда вследствие перераспределения электронной плотности при комплексооб-разовании и изменением механики колебаний системы. Под влиянием последнего мы подразумеваем влияние всех элементов динамического или кинематического взаимодействия, за исключением тех, которые относятся к собственно лиганду. [27]

Эта конфигурация является первой из рассмотренных, для которой характерно образование как высокоспиновых, так и низкоспиновых октаэдрических комплексов. Чаще встречаются высокоспиновые, хотя цианокомплексы ионов Сг2 и Мп3 являются низкоспиновыми. [28]

Если металлы замаскированы связыванием их в комплекс, то для демаскирования следует удалить из раствора комплексообра-зующее вещество. Широко применяется демаскирование цинка и кадмия из их цианокомплексов. [29]

Если, например, к раствору сульфата меди, обладающему синей окраской акваионов Си2, добавлять раствор, содержащий ионы CN -, то вначале выпадает желтый осадок Cun ( CN) 2, который при добавлении избытка ионов CN - растворяется с образованием бесцветного раствора. Из этого наблюдения можно сделать вывод, что образуются цианокомплексы меди. [30]

Страницы: 1 2 3