Цианокомплекс
Cтраница 3
Представление о возникновении я-дативных связей в цианокомплексах находится в согласии с результатами изучения колебательных спектров. В частности, во многих случаях силовые константы связей CN в цианокомплексах меньше, чем у цианид-иона. [31]
 |
Схема энергетических уровней цианид-иона и их заселенность в основном состоянии ( масштаб не выдержан. [32] |
Наличие у цианид-иона занятых ясв-орбит в принципе может приводить и к образованию я-донорно-акцепторной связи. Пока, по-видимому, трудно сказать, насколько существенна я-донорно-акцепторная связь в разных цианокомплексах. [33]
Донорно-акцепторная я-связь М - CN в цианидных комплексах металлов может возникать за счет занятых ясв-орбит цианид-иона и пустых ( п 1) рп - и пс. Пока, вероятно, трудно сказать, насколько существенна jt - донорно-акцепторная связь в разных цианокомплексах. [34]
Особенно часто встречающиеся и стабильные степени окисления отмечены жирным шрифтом; мелкими цифрами выделены те степени окисления, которые встречаются только в ковалентных соединениях. Мелкая цифра нуль относится не к элементарному состоянию, а к степени окисления в карбо-нилах металлов и цианокомплексах; встречаются степени окисле. В этом случае также применимо все сказанное на стр. [35]
Желтый осадок Cun ( CN) 2 с отщеплением газообразного дициана переходит в бесцветный CuTCN. Так как выделение дициана можно обнаружить также при образовании бесцветного раствора, который получается при избытке CN -, медь в цианокомплексах, присутствующих в таких растворах, должна быть одновалентной. [36]
Церит 407 Церуссит 313, 334 Цетиловый спирт 477 Цетилпальмитат 494 Циан и его производные 320 ел. Цианамид 322, 599 Цианаты 322, 599 Циангидрин 481 Цианиды 321, 599 Цианкобаламин 555 Циановодород 321, 445, 600 Циановодородная кислота 321, 600 Цианокомплексы 433 Цианурамин см. Меламин Циглера катализаторы 309 Циклизация 467, 472 Циклические соединения 441, 609 ел. [37]
Кобальт можно замаскировать цианид-ионом; при окислении воз - Духом образуются цианидные комплексы цианида с Сош, окрашенные в желтоватый цвет. Если этим путем замаскированы большие количества Со, то могут возникнуть помехи, являющиеся следствием этой окраски, если индикацию конечной точки проводят визуально. Цианокомплексы кобальта ( III) не разлагаются формальдегидом. [38]
В промышленности медь получают из различных сульфидных руд, например из халькопирита ( FeCu) S2, путем обжига в присутствии кварцевого песка - диоксида кремния. Выплавляемую при этом черновую медь ( с примесями) рафинируют электролизом кислого раствора сульфата меди. Чистые серебро и золото в промышленности выделяют цианидным методом, для чего вначале их переводят в раствор в виде цианокомплексов, а затем восстанавливают цинком. [39]
Поскольку значения: S ( L) для оксоанионов положительны и сравнительно велики, то на основании уравнения ( 41) можно ожидать, что энтропии комплексообразования для комплексов металлов с оксоанио-нами должны быть малы. Уилльямс [309] предположил, что ASi является примерно линейной функцией S ( М) для ряда гидроксокомплексов и что аналогичные соотношения имеют место для хлоро -, бромо - и цианокомплексов, а также для связи между AS и 5 [ Ь ] для комплексов одного иона металла с разными лигандами. [40]
Раствор МН4МОз в жидком аммиаке быстро растворяет при комнатной температуре натрий и калий без выделения газа с образованием K. Кобальт и Pd ( Pt) также реагируют соответствующим образом, давая X4 [ Co ( CN) 4 ] и K4fPd ( CN) 4 ]; в случае Мп и Сг выделяются цианокомплексы этих элементов в одновалентном состоянии. Наоборот, взаимодействие цианокомплексов Си, Ag, Zn, Cd с К приводит к получению только тонкоизмельченного металла. [41]
Раствор МН4МОз в жидком аммиаке быстро растворяет при комнатной температуре натрий и калий без выделения газа с образованием K. Кобальт и Pd ( Pt) также реагируют соответствующим образом, давая X4 [ Co ( CN) 4 ] и K4fPd ( CN) 4 ]; в случае Мп и Сг выделяются цианокомплексы этих элементов в одновалентном состоянии. Наоборот, взаимодействие цианокомплексов Си, Ag, Zn, Cd с К приводит к получению только тонкоизмельченного металла. [42]
В этом ряду наблюдается увеличение ковалентного характера связи слева направо. В том же порядке в общем происходит повышение частот симметричных и асимметричных валентных колебаний. Деформационные колебания МС - группы мало зависят от природы металла-комплексообразователя. Подобные соотношения наблюдаются, как это видно из табл. 89, в ряду одинаково построенных цианокомплексов ряда металлов. [43]
Страницы: 1 2 3