Cтраница 1
Цианпиридины могут получаться как из алифатических соединений, так и из замещенных пиридинов. Общий метод синтеза из цианацетамида, циан-уксусного эфира или динитрилов ( димеров нитрилов), изложенный на стр. [1]
Цианпиридины служат другими потенциальными исходными веществами для синтеза пиридинкарбоновых кислот. Все они, за несколькими исключениями [18], легко гидролизуются до соответствующих кислот. [2]
Цианпиридины могут получаться как из алифатических соединений, так и из замещенных пиридинов. Общий метод синтеза из цианацетамида, циан-уксусного эфира или динитрилов ( димеров нитрилов), изложенный на стр. [3]
Цианпиридины являются изомерами, у которых стерические препятствия со стороны кольца для группы CsN одинаковы, но электронное строение различно. Интересны два момента: 1) различие в реакционной способности моноцианпиридинов, связанное с их строением, и 2) зависимость направления реакции и скорости ее от природы катализатора. [4]
Цианпиридины и другие продукты окислительного аммонолиза анализируются методом ГЖХ на той же системе, но при температуре системы 170 - 200, испарителя 300 - 350, расходе гелия 100 - 240 мл / мин. Время анализа в зависимости от выбранных условий и проявляемых смесей составляет 2 - 30 мин. [5]
Цианпиридины служат другими потенциальными исходными веществами для синтеза пиридинкарбоновых кислот. Все они, за несколькими исключениями [18], легко гидролизуются до соответствующих кислот. [6]
Анализ катализата при гидрировании цианпиридинов показал, что-ни в одном из растворителей на Pd-черни альдегиды не образуются. Хороший баланс по веществу, соответствие количества вступившего в реакцию нитрила и образовавшегося амина - все эти данные позволяют предположить, что гидрирование цианпиридинов протекает без побочных процессов до образования соответствующих аминометилпиридинов. [7]
Данные анализа катализата при гидрировании цианпиридинов также свидетельствуют о протекании реакции через стадию образования имина, поскольку в ходе процесса концентрация непрореагировавшего 3-цианпиридина не соответствует количеству присоединившегося водорода. Убыль альдегида возможна также за счет реакции образования вторичного амина при взаимодействии его с первичным амином. [8]
По типу реакции дегалоидирования протекает и восстановление цианпиридинов в щелочных растворах. Особенно легко децианирование проходит в безводном этилендиамине с хлоридом лития. В этих условиях с выходами 60 - 80 % получены н-гептан, циклогептан и бицикло-гексан при восстановлении соответственно н-октилнитрила, цикло-гептилцианида и 1 1-дицианбициклогексила. [9]
Две реакции замещения сульфогруппы используются для синтеза окси - и цианпиридинов. [10]
Сплавление последнего с цианистым калием приводит к ( 3 - цианпиридину ( 52), омылением которого была получена никотиновая кислота. [11]
Так, при восстановлении малононитрила литийалюмогидридом образуется 2-амино - З - цианпиридин ( 7 %) наряду с 3-цианпиридином. Вероятно, восстановление приводит к цис - и / тграяс-аминоцианэтиле-нам с последующей их самоконденсацией с малононитрилом. [12]
Для исследования эффективности экстрактора данной конструкции была взята система вода - З - цианпиридин - четы-реххл ар истый углерод. На рисунке показано равновесное распределение 3-цианпиридина между водой и четырех-хлористым углеродом. [13]
Доступность большого числа пиридинкарбоновых кислотв принципе дает возможность получить этим способом столь же большое количество цианпиридинов. Адкинс [8] показал, что 3-цианпиридин может быть получен с выходом в 40 - 45 % непосредственно из никотиновой кислоты при кипячении с ацетатом аммония в уксусной кислоте с одновременной отгонкой образующейся воды. [14]
Показано применение лульсационного экстрактора со спиралеобразным движением фаз и его высокая эффективность - при извлечении З - цианпиридина из скруббер ной жидкости процесса окислительного аммонолиза ( З - пико-лина. [15]