Cтраница 2
Аминопиридин по нормально протекающей реакции Зандмейера можно перевести в соответствующие хлор -, бром -, иод - и цианпиридины, причем это превращение идет совершенно аналогично превращениям, известным для анилина. [16]
Эти реакции имеют наибольшее значение для синтеза 3-замещенных нири-динов, поскольку другие реакции, обычно применяемые для получения окси-и цианпиридинов, не могут быть использованы для синтеза 3-замещенных изомеров. [17]
Необходимо использовать обычное электрофильное замещение в пиридиновом ядре: сульфирование пиридина дает пири-дин-р-сульфокислоту, которая с NaCN дает ji - цианпиридин, который при омылении превращается в амид никотиновой кислоты. [18]
Эта реакция была распространена на изопрен, хлоропрен, 2-метилпентадиен и гексахлорбутадиен, причем во всех случаях были получены смеси изомерных цианпиридинов. [19]
Пиридинсульфокислота, сравнительно легко получаемая путем сульфирования пиридина, при сплавлении с едким кали дает 3-окс - пиридин, а при сплавлении с цианистым калием - - цианпиридин, л ли нитрил никотиновой кислоты ( см. стр. [20]
Пиридинсульфокислота, сравнительно легко получаемая путем сульфирования пиридина, при сплавлении с едким кали дает - окси-аиридин, а при сплавлении с цианистым калием - Ъ - цианпиридин. [21]
Подробное изучение синтеза цианпири-динов связано с тем, что они являются ценными промежуточными продуктами в синтезе пиридоксина ( см. стр. Цианпиридины обычно получают конденсацией р-дикарбонильных соединений с цианацетамидом ( стр. [22]
Этот метод практически удобен для введения циангруппы только в - положение пиридинового цикла, так как, за очень немногими исключениями, доступны только 3 - и 5-пиридин-сульфокислоты. Выходы цианпиридинов по этому методу в общем довольно низкие. [23]
Методы синтеза аминов пиридинового ряда, содержащих аминогруппу в боковой цепи, вполне аналогичны методам, применяемым для этой цели в ряду бензола, и поэтому нуждаются лишь в кратком освещении. При каталитическом гидрировании любого из трех изомерных цианпиридинов в присутствии скелетного никеля образуется смесь соответствующих пико-линиламинов и ди - ( пиколинил) аминов. [24]
В литературе имеется несколько запатентованных работ, посвященных методам получения и очистки амнда никотиновой кислоты. В двух патентах140 приводится способ получения никотинамида из цианпиридина частичным гидролизом едким натром и из продуктов взаимодействия цинковой соли никотиновой кислоты с алканолом. Описан метод отделения никотинамида141 от никотиновой кислоты переводом последней в кальциевую соль. [25]
Дипиридил-1 2-дигидро-силш - тетра-зины получены им с умеренными выходами из хлоргидрата цианпиридина с гидразингидратом или из цианпиридина и смеси хлоргидрата гидразина с гидразингидратом. [26]
Уравнение ( 10) было использовано Кампе [12] для вычисления индуцированных дипольных моментов в пиколинах и лугидинах, причем в качестве первичного диполя была взята неподеленная пара электронов азота. Кампе и Фогель [13] исследовали диполь-ные моменты восемнадцати, хлор -, бром - и цианпиридинов, в том числе моно -, ди - и тризамещенных. Когда же были учтены индуктивные факторы, то оказалось, что вычисленные дипольные моменты почти соответствуют экспериментальным значениям, хотя для 2, 6-дизамещенных соединений они были несколько выше. [27]
Дипиридил-1 2-дигидро-силш - тетра-зины получены им с умеренными выходами из хлоргидрата цианпиридина с гидразингидратом или из цианпиридина и смеси хлоргидрата гидразина с гидразингидратом. [28]
Анализ катализата при гидрировании цианпиридинов показал, что-ни в одном из растворителей на Pd-черни альдегиды не образуются. Хороший баланс по веществу, соответствие количества вступившего в реакцию нитрила и образовавшегося амина - все эти данные позволяют предположить, что гидрирование цианпиридинов протекает без побочных процессов до образования соответствующих аминометилпиридинов. [29]
В настоящее время известны все 19 незамещенных пиридинкарбоновых кислот. Синтез их может быть осуществлен следующими способами: 1) общими методами синтеза производных пиридина из алифатических соединений; 2) Окислением различных замещенных пиридинов; 3) декарбоксилированием пиридинполикарбоновых кислот; 4) гидролизом цианпиридинов; 5) отдельными особыми методами, например карбонизацией металлоорганических соединений ряда пиридина, синтезом Кольбе или по методу Вибо-Аренса. [30]