Cтраница 3
На никеле, как известно, ряд этот обращается. Можно предположить, что при гидрировании на этом катализаторе преобладают другие эффекты, например, связанные с адсорбцией. Адсорбционные свойства цианпиридинов определяются следующими факторами: 1) я-донорны-ми свойствами цианпиридинов ( убывание потенциалов ионизации), которые меняются в ряду 3 - 2 - 4-изомер; 2) л-акцепторными свойствами цианпиридинов ( сродство к электрону), меняющимися в ряду: 4 - 2 - 3-изомер и подтвержденными полярографическими исследованиями; 3) основностью азота пиридинового ядра ( заряд на атоме азота в ядре): 3 - 2 - 4-изомер; 4) основностью азота CN-rpynmi ( заряд на атоме N в группе C N): 3 - 4 - 2-изомер. [31]
Среди гетероциклических веществ процесс окислительного аммонолиза наиболее детально проработан для пиридина и его алкилпроизводных. Незамещенный пиридин в условиях окислительного катализа весьма стабилен. Превращения же его алкилпроизводных в цианпиридины в основном подчиняются закономерностям, характерным для алкилбензолов. Алкилпиридины, однако, проявляют в целом более высокую реакционную способность, в силу чего процесс обычно осуществляют в относительно мягких условиях. [32]
Содержание амида постоянно возрастает ( кривая 2) и достигает максимума ( 46 - 48 %) при 150 - 170 С. Дальнейшее повышение температуры реакции приводит к снижению выхода амида никотиновой кислоты за счет ускорения омыления его до никотиновой кислоты ( кривая 3), содержание которой при 210 С достигает 95 - 96 % от теоретически возможного. Приведенные на рис. 2 кинетические кривые процесса гидролиза З - цианпиридина вполне согласуются с литературными данными [1], где также отмечалось, что образование никотиновой кислоты идет через стадию образования амида никотиновой кислоты. [33]
Поскольку ( BcN En) - величина, постоянная для всех цианпиридинов, то ЕСОПРполностью определяется величиной Ецп. [34]
На никеле, как известно, ряд этот обращается. Можно предположить, что при гидрировании на этом катализаторе преобладают другие эффекты, например, связанные с адсорбцией. Адсорбционные свойства цианпиридинов определяются следующими факторами: 1) я-донорны-ми свойствами цианпиридинов ( убывание потенциалов ионизации), которые меняются в ряду 3 - 2 - 4-изомер; 2) л-акцепторными свойствами цианпиридинов ( сродство к электрону), меняющимися в ряду: 4 - 2 - 3-изомер и подтвержденными полярографическими исследованиями; 3) основностью азота пиридинового ядра ( заряд на атоме азота в ядре): 3 - 2 - 4-изомер; 4) основностью азота CN-rpynmi ( заряд на атоме N в группе C N): 3 - 4 - 2-изомер. [35]
Отсутствуют данные и о сравнительной реакционной способности изомеров. В настоящем сообщении рассматриваются некоторые особенности каталитического гидрирования изомерных моноцианпиридинов на скелетном никеле и палладиевой черни, а также различие в реакционной способности изомерных цианпиридинов, связанное с их строением. [36]
На никеле, как известно, ряд этот обращается. Можно предположить, что при гидрировании на этом катализаторе преобладают другие эффекты, например, связанные с адсорбцией. Адсорбционные свойства цианпиридинов определяются следующими факторами: 1) я-донорны-ми свойствами цианпиридинов ( убывание потенциалов ионизации), которые меняются в ряду 3 - 2 - 4-изомер; 2) л-акцепторными свойствами цианпиридинов ( сродство к электрону), меняющимися в ряду: 4 - 2 - 3-изомер и подтвержденными полярографическими исследованиями; 3) основностью азота пиридинового ядра ( заряд на атоме азота в ядре): 3 - 2 - 4-изомер; 4) основностью азота CN-rpynmi ( заряд на атоме N в группе C N): 3 - 4 - 2-изомер. [37]