Cтраница 2
![]() |
Примеры реакций цианэтилирования. Выделению конечного продукта предшествует обработка кислотой. [16] |
Цианэтилирование карбанионов представляет собой важный метод удлинения цепи на три атома углерода. [17]
![]() |
ИК-спектры сукцнната целлюлозы ( / и адппината целлюлозы ( 2. [18] |
Цианэтилирование хлопка является примером реакций гидро-ксильной группы с двойной связью, которые представляют собой один из тииов реакций О-алкилирования. На рис. 1.28 ИК-спектр цианэтилцеллюлозы сравнивается со спектром исходного хлопка. Полоса 4 45 мкм, обусловленная валентными колебаниями С-N - связей нитрильных групп, доказывает образование цианэтилового эфира. Спектры простых эфиров отличаются от спектров сложных эфиров отсутствием интенсивной полосы валентных колебаний С-О при 5 7 мкм. [19]
Цианэтилирование соединений типа ацетоуксусного эфира, в которых атомы водорода метиленовой группы достаточно подвижны, идет энергично в присутствии щелочных агентов. [20]
Цианэтилированию могут быть подвергнуты производные целлюлозы при условии, что гидроксильные группы в них замещены лишь частично. Описано цианэтилирование этилцеллюлозы [ 2, 2а, 24 ], метилцеллюлозы [ 2, 2а ], оксиэтилцеллюлозы [44], Na-карбокси-метилцеллюлозы [45] и других эфиров. Быстро реагирует с акри-лонитрилом растворенный ксантогенат целлюлозы, а образующийся при этом смешанный эфир целлюлозы отличается от обычного ци-анэтилового эфира целлюлозы тем, что растворяется в щелочи и даже ( при определенном значении СЗ) в воде ( см. [1], разд. Утверждают [46, 47], что одновременное цианэтилирование и ксантогенирование щелочной целлюлозы более экономично и позволяет улучшать физические свойства получаемых волокон. [21]
Цианэтилированию могут быть подвергнуты самые разнообразные соединения, например спирты, меркаптаны, альдегиды, кетоны, малоновый эфир, нитрометан, бромоформ. Амины в этой реакции, как правило, более активны, чем соединения других типов. Конденсацию нейтральных компонентов можно катализировать алкилатами металлов, но обычно предпочитают гидроокись триметилбензиламмо-ния ( тритон В) вследствие ее растворимости в органических растворителях. В принципе цианэтилированию могут подвергаться все имеющиеся в молекуле активные атомы водорода. [22]
Цианэтилированию целлюлозы, особенно хлопка, за последние два десятилетия посвящено значительное число работ. Англии н в США ( см. [1], разд. Начиная примерно с 1953 г. в большинстве исследований разрабатываются практические методы получения частично цианэтили-рованного хлопка. Одновременно проводятся интенсивные лабораторные исследования, осуществляется выпуск цианэтилиро-ванной целлюлозы на полупромышленных установках н развивается ее промышленное производство. Однако, несмотря на то что разработка методов получения этих материалов с технической точки зрения была проведена весьма успешно и они вызвали большой интерес у специалистов текстильной промышленности, в 1970 г. не было ни одного промышленного предприятия, выпускающего значительное количество цианэтилированного хлопка. В настоящее время исследования в этой области интенсивно проводятся в ряде стран, прежде всего в СССР и Японии, однако новых значительных успехов пока не достигнуто. [23]
Цианэтилированию других целлюлозных материалов посвящено меньше исследований, чем Цианэтилированию хлопка. [24]
Описано Цианэтилирование одно -, двух - и многоатомных спиртов жирного, алициклического, жирноароматического и гетероциклического рядов. [25]
Описано цианэтилирование некоторых [ 3-аминонитрилов 19 14Э, причем реакция идет по аминогруппе. [26]
Описано цианэтилирование некоторых р-аминонитрилов 1Э 149, причем реакция идет по аминогруппе. [27]
Обычно Цианэтилирование проводят при умеренной ( например, при комнатной) температуре, поскольку уже в этих условиях реакция протекает достаточно быстро. [28]
![]() |
Электронные микрофотографии. [29] |
После цианэтилирования образцов, в соответствии с имевшими место предварительными структурными превращениями целлюлозы, наблюдаются характерные формы структуры поверхности и внутренних фибриллярных участков. После цианэтилирования предварительно мерсеризованного хлопкового волокна слоевая картина структуры поперечных срезов исчезает ( рис. 3, д) и этим существенно отличается от цианэтилированного исходного волокна. Это объясняется тем, что процессу цианэтилирования предшествовала щелочная обработка, в результате которой происходит внутрифибриллярное набухание. Наблюдаемые темные сферические частицы являются поперечными сечениями фибрилл вторичной стенки. [30]