Cтраница 1
Шестичленный цикл не может быть плоским из-за наличия сильных углового и торсионного напряжений: в плоском цикле внутренние валентные углы были бы равны 120, а все атомы водорода находились бы в заслоненном положении. [1]
Шестичленный цикл В3О3 встречается и во многих более сложных борат-анионах. Циклические соединения бора с азотом рассмотрены ниже. [2]
Шестичленные циклы с двойными связями ( ароматические соединения, ненасыщенные алициклические), как уже отмечалось, над Ni-катализатором можно превратить в производные циклогек-сана. Ненасыщенные семи - или восьмичленные кольца каталитически присоединяют водород, гидрируясь в циклогептан или цик-лооктан. [3]
Шестичленный цикл имеет значения валентных углов между направлениями С С в цикле такие же, как и в алканах. В этом отношении он является ненапряженным. Естественно попытаться прежде всего поставить вопрос, можно ли рассматривать связи С - С и С - Н в ше-стичленном цикле, связи С - С, соединяющие замещающие радикалы с циклом, как вполне энергетически эквивалентные соответствующим связям в алканах. [4]
Шестичленные циклы получаются вследствие изомеризации: промежуточных комплексов, образовавшихся из ненасыщенного исходного компонента и катализатора. [5]
Шестичленные циклы с двойными связями ( ароматические соединения, ненасыщенные алициклические), как уже отмечалось, над Ni-катализатором можно превратить в производные циклогек-сана. Ненасыщенные семи - или восьмичленные кольца каталитически присоединяют водород, гидрируясь в циклогептан или цик-лооктан. [6]
Шестичленный цикл в форме кресла не напряжен. Из-за скошенного расположения пар заместителей питцеровского напряжения нет, байеровское напряжение также отсутствует ( валентный угол практически не изменен по сравнению с тетраэдрическим), общее напряжение равно нулю. При переходе в кетон или карбкатион заместитель при тригональном атоме оказывается ближе к одному из двух заместителей при каждом из соседних атомов углерода: это увеличивает питцеровское напряжение. Аналогично построенный полуацеталь имеет небольшую константу диссоциации. Цикло-гексильные системы имеют сходную с циклобутильными реакционную способность; циклогексанон и циклобутанон - относительно реакционноспособные соединения. [7]
Шестичленные циклы могут довольно легко дегидрогенизоваться, активно участвуя во вне - и внутримолекулярном перераспределении водорода. Эти реакции осуществляются еще легче в случае полициклических структур. Изомеризация шестичленных циклов в пяти-членные осуществляется довольно легко. Наоборот, обратная реакция маловероятна. [8]
Шестичленный цикл, у которого два звена представлены атомом азота, относится к группе диазинов. [9]
Шестичленные циклы получаются в результате присоединения основания Шиффа к участку цепи с сопряженными двойными связями. [10]
Шестичленные циклы получаются вследствие изомеризации промежуточных комплексов, образовавшихся из ненасыщенного исходного компонента и катализатора. [11]
Такой шестичленный цикл может существовать в виде двух креслообразных конформаций ( см. разд. Предпочтительной конформацией ( показано ниже) будет та, которая содержит больше заместителей в экваториальной конформаций. В дальнейшем для изображения циклических структур будут использоваться как плоские, так и креслообразные схемы, поскольку в первом случае более наглядно отражается относительная конфигурация соседних хи-ральных центров, в то время как второй способ изображения дает более реалистическое представление о форме молекулы. [12]
Однако шестичленные циклы, образования которых следовало бы ожидать в соответствии с изложенным выше механизмом реакции, не были обнаружены. [13]
В полностью ненасыщенный шестичленный цикл возможно включение атома кислорода или другого элемента VI группы, но гетероатом в этом случае несет положительный заряд. В этом разделе также уделено внимание химии катиона пирилия, так как этот катион и родственные ему пироны являются важными структурными фрагментами веществ растительного происхождения. [14]
Образование шестичленного цикла происходит также при взаимодействии к-бутилакрилата с ацетиленом при повышенной температуре и давлении. Катализатором этой реакции служит комплекс, образованный трифенилфос-фином и карбонилом никеля ( ср. В первом случае получается эфир дигидробензойной кислоты, во втором - тетрагид-рофталат. В подобных же условиях производное тетрагидробензойной кислоты получают путем циклизации / i-бутилакрилата с виниловым эфиром и ацетиленом в эквимолекулярном соотношении. [15]