Шестичленный цикл

Cтраница 3

В замещенных шестичленных циклах константы спин-спиновой связи вицинальных протонов изменяются в зависимости от электроотрицательности заместителя. [31]

Дипольные моменты незамещенных и монозамещенных ароматических соединений. [32]

При этом шестичленный цикл ( например, бензольный или пиридиновый) представляют в виде правильного шестиугольника, нафталиновый цикл - восьмиугольника, а пятичленный цикл ( например, тиофена, фурана или пиррола) - пятиугольника. [33]

Исключением являются шестичленные циклы, которые почти свободны от напряжения. [34]

Норборнен содержит шестичленный цикл в конформации ванны, закрепленной эндометиленовым мостиком, поэтому он обладает значительным напряжением и двойная связь в нем более реакционноспособна, чем любая л-связь в менее напряженной системе. [35]

Наоборот, шестичленные циклы, содержащие серу, образуются из р-за-мещенных этилсульфидов в очень многих случаях. [36]

Исключением являются шестичленные циклы, которые почти свободны от напряжения. [37]

Избирательное дегидрирование шестичленных циклов объясняется мультиплетной теорией Баландина. Согласно мультиплет-ной теории, катализаторы ( Ni, Pt, Pd и др.) могут дегидрировать лишь шестичленные циклы благодаря специфичности размещения активных центров. Эти металлы кристаллизуются в грани центрированной кубической или гексагональной систем, поэтому решетка образует на поверхности равносторонние треугольники, в вершинах которых и находятся активные центры. В каждой из шести СН-групп один атом Н притягивается активными центрами Л, В и С ( тенденция к отщеплению водорода), атомы же углерода удерживаются в молекуле благодаря смещению их к активным центрам D, Е и F. В результате деформаций и перераспределения связей происходит отщепление 6Н и образование С6Н6 или его гомолога, которые десорбируются. [38]

Примером расщепления шестичленных циклов является образование производных нафталина при дегидрировании пентациклических тритерпенов ( см. стр. Этот тип расщепления не является достаточно общим, так как обычно другие структурные элементы отщепляются легче, чем гаестичлен-ные циклы. [39]

Избирательное дегидрирование шестичленных циклов объясняется мультиплетной теорией Баландина. Согласно мультиплетной теории, катализаторы ( Ni, Pt, Pd и др.) могут дегидрировать лишь шестичленные циклы благодаря специфичности размещения активных центров. Эти металлы кристаллизуются в грани центрированной кубической или гексагональной систем, поэтому решетка образует на поверхности равносторонние треугольники, в вершинах которых и находятся активные центры. В каждой из шести СН-групп один атом Н притягивается активными центрами А, В и С ( тенденция к отщеплению водорода), атомы же углерода удерживаются в молекуле благодаря смещению их к активным центрам D, Е и F. В результате деформаций и перераспределения связей происходит отщепление 6Н и образование Cj-Hg или его гомолога, которые десорбируются. [40]

Циклогексан в конформации кресла. [41]

При замыкании шестичленного цикла нет необходимости в каких-либо искажениях - в молекулу не вносится напряжение, - поэтому циклогексан устойчив, практически ничем не отличается от обычных алканов. [42]

Хотя конформации шестичленных циклов являются, по-видимому, наиболее изученным вопросом конформационного анализа, исследования шестичленных ге-тероциклов, содержащих гидразинный фрагмент, развивались медленно как из-за трудностей различения инверсии атомов азота и интерконверсии цикла, так и из-за отсутствия экспериментальной техники, посредством которой модно было бы непосредственно идентифицировать конформации. Андерсон [85] по данным ПМР заключил, что 1 2-диметилгексагидропиридазин существует в единственной диэкваториальной конформации. Джонс, Катрицкий и др. [86, 87] определили, что дипольный момент этого соединения при комнатной температуре слишком велик для диэкваториальной конформации, и из комбинации низкотемпературной спектроскопии, ПМР и научения дипольннх моментов производных заключили, что это вещество при комнатной температуре существует в виде смеси конформации аа. Однако по дан -, ным 3С ЯМР [88, 89] и ФЭС ( см. табл. 6) 60 - 70 в смеси составляет конформер ее, конформер же аа не обнаружен. [43]

Возможность замыкания шестичленного цикла в присутствии Pt / C подтверждена далее на примерах 2 5-диме-тилгексана и н-октана, которые превращаются в соответствующие арены с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и исходные алканы. [44]

Увеличение числа шестичленных циклов в молекуле нафтена усиливает глубину ароматизации в полициклические ароматические углеводороды. Повышение температуры крекинга, стимулирующее развитие дегидрогенизационных процессов, резко отражается на составе газа крекинга, в котором появляются значительные количества водорода. [45]

Страницы: 1 2 3 4