Cтраница 2
![]() |
Спектры ЭПР Mo ( V восстановленной ксантиноксидазы. [16] |
Участие Mo ( V) в каталитическом цикле превращений, в частности в связывании субстрата, подтверждается данными исследований методом ЭПР в условиях быстрого замораживания, которые представляют собой основной источник сведений о деталях строения электрон-транспортной цепи ксанти-ноксидазы. [17]
Комплексы с водородной связью менее активны в каталитическом цикле, чем полностью протонированные реагенты. [18]
Реакции NO с озоном и атомарным кислородом составляют каталитический цикл, в котором О и О2 являются своеобразными катализаторами. [19]
Эта реакция имеет большое значение в качестве стадии каталитических циклов, включающих как катализаторы переходные металлы. Она будет рассматриваться позднее с точки зрения реакции, обратной ей, под заголовком окислительное присоединение. [20]
Ион железа в молекуле ката-лазы активно участвует в каталитическом цикле. Возможно, что роль порфи-риновой группы и белковой части ката-лазы сводится к тому, что они лишь резко повышают эту исходную каталитическую активность железа. [22]
Примером восстановительного элиминирования является стадия образования СНзСЩК в каталитическом цикле гидрирования, приведенном на схеме 27.3. В принципе, такому процессу должны способствовать лиганды, понижающие электронную плотность на металле. Однако, как правило, в циклах, подобных изображенному на схеме 27.3, стадия элиминирования не является лимитирующей ( т.е. эта реакция идет быстро), и поэтому электронные свойства лигандов могут влиять на общую скорость процесса совершенно по-другому. [23]
Здесь система уравнений ( 1.7 а) передает динамику каталитического цикла; 0 - вектор концентрации веществ на поверхности катализатора; х - вектор изменяющихся под воздействием реакционной среды характеристик катализатора. Система уравнений (1.76) передает динамику изменения состояния катализатора под воздействием реакционной среды. [24]
Фермент при этом вновь принимает первоначальную конформацию, чтобы начать новый каталитический цикл. [25]
C - jH координируется с одновалентным родием, регенерируя исходное соединение и замыкая каталитический цикл. [26]
В результате изменения значений параметров реакционной смеси нестационарными могут оказаться концентрации промежуточных образований каталитического цикла и состояния приповерхностного слоя катализатора, вызывающие изменения констант скорости элементарных стадий. Для достаточно быстрых реакций, представляющих практический интерес, масштаб времени изменения поверхностных концентраций Mf лежит большей частью в интервале 10 - - 102 с. При изменении свойств катализатора, связанных с изменением строения поверхности и состава приповерхностного слоя, приближение к стационарному состоянию обычно включает стадии, отличные от стадий каталитической реакции. Поэтому в большинстве случаев приближение к стационарному состоянию осуществляется намного медленнее протекания каталитической реакции. [27]
При достижении предельно возможного активирования данной реакции с помощью определенного активатора лимитирующая стадия каталитического цикла может быть ускорена настолько, что перестает быть таковой либо ее скорость становится соизмеримой со скоростью другой стадии. [28]
Малая наблюдаемая скорость химического превращения в опытах обеспечила большую продолжительность переходного режима в каталитическом цикле. Продолжительность соизмерима, как видим, со временем воздействия смеси на состав катализатора. [29]
Кинетические и изотопные данные указывают на то, что одна из кинетически важных реакций каталитического цикла заключается, по-видимому, в превращении первоначально образующегося г 2-этиленпал-ладиевого комплекса в т - гидроксиэтилпалладиевое производное. [30]