Cтраница 1
Пятичленные циклы напряжены сравнительно мало, и поэтому важную роль в их получении играют реакции циклизации. При использовании в этих целях реакций циклоприсоединения необходим фрагмент с нечетным числом атомов углерода. Не описано ни одного примера [2 2 1] - циклоприсоединения с участием карбена и двух молекул алкена или алкина, однако известно несколько стехиометрических реакций с использованием в качестве одноуглеродного фрагмента моноовсида углерода или изо-нитрила. Получено большое число трехуглеродных фрагментов для использования в реакции [2 3] - циклоприсоединения, которая часто протекает весьма эффективно. Димеризация диенов, особенно бутадиена, также может приводить к образованию пятичленных циклов. [1]
Пятичленные циклы теряют свойства, проявляемые ими в фульвенах и фульваленах, поскольку наличие двух осей симметрии делает невозможным возникновение постоянного ди-польного момента. [2]
Пятичленные циклы, имеющие две двойные связи и один гете-роатом, обладающий л-электронной парой, также характеризуются значительными энергиями резонанса. Это справедливо для пиррола, тиофена, фурана, а также для имидазола, тиазола и оксазола. [3]
Пятичленный цикл имеет очень слабый ароматический характер, и кольцо легко раскрывается под действием окислителей и восстановителей; в присутствии концентрированных минеральных кислот и кислот Льюиса происходит полимеризация. Реакции электрофиль-ного замещения идут по положению 2, а не 3, в противоположность индолу: очевидно, атом кислорода недостаточно стабилизирует ЗН-катиои. [4]
Пятичленные циклы могут раскрываться с обращением конфигурации того углеродного атома, который в большей степени способен нести положительный заряд. Они могут также быть раскрыты совершенно иным механизмом, включающим атаку на карбонильную группу. [5]
Пятичленные циклы теряют свойства, проявляемые ими в фульвенах и фульваленах, поскольку наличие двух осей симметрии делает невозможным возникновение постоянного ди-польного момента. [6]
Пятичленный цикл обнаруживается также в природных соединениях, таких как стероиды, характеризующихся циклопо-лиизопреновой структурой. [7]
Пятичленный цикл является практически плоским, аналогично тетра-гидрофурановому. Фруктоза, представляя собой кетон с частично окисленными атомами углерода, окисляется уже намного легче, чем собственно ке-тоны. [8]
Пятичленные циклы изомеризуются в шестичленные и также ароматизируются. [9]
Пятичленный цикл имидазола входит в состав пурина ( см.) - важной конденсированной гетероциклической системы. [10]
Пятичленные циклы изомеризуются в шестичленные и также ароматизируются. [11]
Пятичленные циклы не напряжены и являются неплоскими в большинстве комплексных соединений. [12]
Пятичленные циклы могут раскрываться с обращением конфигурации того углеродного атома, который в большей степени способен нести положительный заряд. Они могут также быть раскрыты совершенно иным механизмом, включающим атаку на карбонильную группу. [13]
Пятичленный цикл может быть спаян с циклогекса новым кольцом в конформацию кресла за счет цис - или транс-сочленения. Сочленение характеризуется одной экваториальной и одной аксиальной связью; транс-сочленение дает две экваториальные связи. [14]
Пятичленные циклы изомеризуются в шестичленные, коп рые в итоге дают ароматические соединения. [15]