Cтраница 3
Замещенные динитроизоксазолидины образуются при взаимодействии тетранитрометана с алкенами и цикленами в результате последовательно протекающих сопряженных реакций электрофильного присоединения, нуклеофильного присоединения и 1 3-диполярного циклоприсоединения. [31]
В заключение этого раздела следует очень кратко остановиться на цикленах. Последние под давлением водорода гидрируются в цикланы. В зависимости от структуры углеводорода, катализаторов и условий процесса скорости реакции гидрирования различны; так, например, циклопентен гидрируется над Ni A12O3 катализатором при давлении водорода 35 ат и температуре 40 - 80 в 2 - 3 раза быстрее, чем циклогексен, а ци-клогексен в 150 раз быстрее бензола. Местонахождение метальной группы в циклогексене может оказывать тормозящее действие. Установлено, что 1-метилциклогексен - 1 гидрируется в 30 раз медленнее, чем циклогексен, а метальная группа, находящаяся в циклогексене в положении 3, не оказывает влияния на скорость гидрирования. Таким образом, циклогексен и 1-ме-тилциклогексен - 3 гидрируются с одинаковой скоростью. [32]
Таким образом, ароматизация иногда протекает только после полимеризации части исходного циклена. [33]
Подтверждением этого вывода является то обстоятельство, что переход от шестичленных цикленов и лимонена к соответствующим ненасыщенным углеводородам с открытой цепью ( близких по своему объему к соответствующим бирадикалам) сопровождается таким же увеличением объема ( на 21 - 23 см3 / моль), что и деполимеризация димеров изопрена. Таким образом, можно предположить, что димеризация изопрена протекает по двухстадийному механизму, причем в первой, определяющей скорость стадии, образуется бирадикал, который затем с меньшей энергией активации переходит в реакционную конформацию, обеспечивающую его циклизацию. [34]
Само собой понятно, что при этом способе работы большое количество циклена остается в более низкокипящих фракциях, содержащих бензол; при других операциях также происходят неустранимые большие потери. [35]
ИДС характеризует сумму двойных связей у ароматических углеводородов, алкенов, цикленов и сопряженных систем. [36]
Таким путем найдены величины ДЯ для многих алкенов, алкадие-нов и цикленов. [37]
К сожалению, еще до сих пор не описаны оптически активные формы циклена, и идентификация на основании оптических свойств поэтому пока еще невыполнима. [38]
Со, как и Ni, способны катализировать процесс гидрирования олефинов, цикленов и других ненасыщенных углеводородов и их производных. Гидрирование ацетиленовых соединений на железных катализаторах протекает, как правило, селективно с образованием соединений с двойной связью. На никелевом катализаторе гидрирование ацетилена и его а-производных протекает легко, но селективность при этом невелика. Производные гидрируются селективно, что объясняется различием в формах адсорбции компонентов. [39]
Циклогексен был получен дегидратацией циклогексанола нагреванием 1 присутствии серной кислоты с одновременной отгонкой циклена. [40]
Из всего сказанного видно, что изомеризация 1 2-диметилпроизводных имеет место на стадии соответствующих цикленов и циклодиенов. Присутствие последних в продуктах дегидрирования алкилциклогексанов подтверждается опытами с циклогексаном, в ка-тализатах которого были найдены циклогексен и циклогексадиен. [41]
![]() |
Хроматограмма продукта. [42] |
Исследованы продукты распада синтезированных эфиров при 500 - 520 С, состоящие из соответствующих цикленов. [43]
Метилциклен был получен окислением гидразона 4-метилкам-форы свежеприготовленной окисью ртути согласно указаниям Ме-ервейна для получения циклена. [44]
Побочной реакцией является дегидратация исходных спиртов ( не более 1 %) с получением соответствующих цикленов. [45]