Cтраница 3
Как можно отметить, в структурах дикетонов уже имеются основные фрагменты, характерные для строения нефтяных углеводородов: мостиковые нафтеновые ядра, конденсированные пяти-членные циклы, длинные алифатические цепи. Эта схема циклизации кислот предусматривает и образование характерных для нефти нафтено-ароматических углеводородов, в молекулах которых бензольное кольцо сочетается с различным количеством нафтеновых колец. [31]
При проверке указанной прописи нами уточнены условия проведения реакций и выделения продуктов. На стадии циклизации N-этилмалеиновой кислоты в качестве дегидранта была использована пятиокись фосфора, что позволило получить N - этилмалеинимид с более высоким выходом. [32]
Их получают циклизацией уреидокарбоновых кислот при катализе кислотами или циклизацией амидов алкилоксикарбониламинокислот пРи катализе основаниями. [33]
Обычно для внутримолекулярного ацилирования используют большой избыток ПФК. Метц [3], детально изучивший реакцию иа примере циклизации 2-феноксибензойной кислоты ( 1) в ксантои ( 2), нашел, что большой избыток ПФК не нужен н даже вреден, так как приводит к понижению выходов. [34]
Новый метод синтеза тиоиндигоидных производных, применимый к нафталиновому ряду, заключается в осернении а - или ( 3-нафтилметилкетона серой при 230 - 260 86 или хлористой серой. Соединение дает коричневый краситель, идентичный Индантрено-вому коричневому RRD, полученному циклизацией а-нафтилтиогли-колевой кислоты. При сплавлении ацетофенона с серой получаются только следы Тиоиндиго красного. [35]
Дарзан и Леви [ С. II, 1540 ] установили, что разработанный им способ получения нафталиновых дериватов ( § 41) циклизацией бензилаллилуксусных кислот может быть распространен на ряд фенантрена. [36]
Исследовалась возможность ввести второй этиленовый мостик в свободные / гер-положения, чтобы получить углеводород, названный пираценом XV. С бромацетилбромидом аце-нафтен в присутствии хлористого алюминия дает только ( бром-ацетил) - аценафтен XVII [169] вместо ожидаемого пираценона; попытка получить этот кетон циклизацией 4-аценафтилуксусной кислоты [955] также оказалась безуспешной. [37]
Исследовалась возможность ввести второй этиленовый мостик в свободные яер-положения, чтобы получить углеводород, названный пираценом XV. С бромацетилбромидом аце-нафтен в присутствии хлористого алюминия дает только 4 - ( бром-ацетил) - аценафтен XVII [169] вместо ожидаемого пираценона; попытка получить этот кетон циклизацией 4-аценафтилуксусной кислоты [955] также оказалась безуспешной. [38]
Феноксаселенин [26] ( 17; X Se) получают нагреванием фе-ноксателлурина с селеном. При этом образуется молекулярное соединение феноксаселенина и феноксателлурина, которое разделяют путем бромирования и последующего селективного деброми-рования 10 10-дибромфеноксаселенина при обработке смеси ацетоном. Карбоксифеноксаселениноксид-10 получен циклизацией 4 -карбоксифеноксифенилселениновой кислоты. В отличие от фе-ноксатиина феноксаселенин легко образует аддукты с хлором и бромом. Он образует нестабильный диацетат, а также монооксид, который теряет кислород при нагревании до температуры плавления и вызывает разложение пероксида водорода. [39]
Если количество требуемого чистого антрацена не очень велико, то легче его синтезировать чем проводить очистку. Антрахинон, полученный циклизацией Q-бензоилбензойной кислоты с серной кислотой, восстанавливали до антрона оловом и соляной кислотой; антрон затем также восстанавливали до антрацена действием цинка и гидроокиси натрия. [40]
Другой тип влияния пространстленных факторен проявляется н ненозможности образования некоторых конденсированных полициклических систем. Точно так ле асе попытки осуществить циклизацию кислот XLVI [30] и XLVII [31] привели только к образованию продуктоп маждумолекулярной конденсации. [41]
Сравнительно давно [190] было устаноплено, что серная кислота может быть применена для дегидратации f - арил-масляных и р-арилпропиоповых кислот в циклические кетоны. При этом способе обычно образуется хотя бы некоторое количестве продукта циклизации, хотя в некоторых случанх решающее значение могут иметь условия реакции. Простой cuocofi, который был применен неоднократно, заключается в растворении подлежащей циклизации кислоты в 4 - 10 частях 80 - 98& / о-но И серной кислоты и нагревании смеси на водяной бане R течение: 1А - 3 час. [42]
Имеется ряд указаний, что хлорокись фосфора, образующаяся при получении хлоргпи идрида кислоты, мешает реакции циклизации с хлористым алюминием. Так, например, при циклизации к - [ - дифенилмасляной кислоты 94 % - кого выхода кетона удалось добиться лишь после удаления летучих фосфорных соединений из реакционной смеси; в противном случае пыход составлял только 77 % [ 1HJ - При удалении хлорокиси фосфора в вакууме до прибавления хлористого алюминия и семи случаях циклизации были достигнуты выходы 85 / [, и выше. Не представ ля стси возможным указать такие условия, которые были бы применимы во всех случаях. Описываемая ниже циклизация яд-дк-фепилмасляной кислоты характеризует общий ход проведения реакции. Наиболее важным моментом синтеза янляетсн прибавление хлористого алюминия; оптимальней продолжительность и температура реакции 1 ри этом могут быть различны для каждою отдельного случая. [43]