Циклоаддукт

Cтраница 1

Превращения а-пирона, индуцируемые светом. [1]

Циклоаддукт, образующийся при присоединении а-пирона к одной молекуле диенофила, после декарбоксилирования присоединяет еще одну молекулу диенофила. [2]

Циклоаддукты получаются при взаимодействии ароматических гетероциклических соединений с повышенной электронной плот ностью, таких, как фураны, пиррол и тиофены, с этоксикарбонил-нитреном [111] и фталимидонитреном [150], хотя эти аддукты неустойчивы и самопроизвольно изомеризуются. [3]

Образующиеся циклоаддукты обладают разной степенью устойчивости. [4]

Этот циклоаддукт нестабилен при температуре - 40 С и, теряя молекулу азота, превращается в 1 3-диполярное соединение. Тиокарбонильные илиды способны образовывать циклоаддукты с малеиновым ангидридом. Известно несколько других производных тиадиазолинов, которые, разлагаясь таким же образом, превращаются в тиокарбонильные илиды. [5]

Выходы циклоаддуктов обычно неудовлетворительны при использовании диенофилов с пониженной реакционной способностью и улучшить их повышением температуры реакции удается редко, так как в этом случае увеличивается обратимость процесса. Так как при циклоприсоединении переходное состояние более компактно, чем реагенты, прямой реакции благоприятствует высокое давление. Для значительного улучшения выхода необходимо давление порядка 8000 - 20000 атм. Можно также добавить кислоту Льюиса в качестве катализатора, что повышает электрофильность диенофила и соответственно ускоряет процесс. Примером реакции, в которой независимо используются оба способа, может служить циклоприсоединение фурана к акрилонитрилу. [6]

Термолизом этих циклоаддуктов можно получить тиоамиды ( 734), что, таким образом, может служить методом их синтеза из карбонильных соединений через нитроны. Образующиеся при [3 - - 2] - циклоприсоединении сероуглерода ( 728е) к нитронам 1 4 2-оксатиазолидинтионы - 5 ( 729е) неустойчивы и распадаются на имины ( в случае С Ы - диарилнитронов) или тиоамиды ( 734) ( если в качестве исходных использовали C. Нитроны бурно реагируют с простыми алкинами; получающиеся А4 - изокса-золины неустойчивы, они превращаются или в илиды вследствие раскрытия цикла, либо в Д3 - изоксазолины путем переноса водорода. [7]

В общем случае циклоаддукты образуются стереоспецифичио. [8]

Примеры 1 3-диполярного присоединения мезоионных гетероциклов. [9]

Продукт образуется нз первичного циклоаддукта с отщеплением серы. [10]

Примеры 1 3-диполярного присоединения мезоионных гетероциклов. [11]

Продукт получается нз первичного циклоаддукта в результате элиминирования CCh и протонного сдвига. [12]

Процессы, конкурирующие с - циклоприсоединением. циклореверсия с образованием исходных молекул ( а, циклореверсия с дисмутацией ( б и расширение цикла ( образование аддутов ( в. [13]

Хло-росульфонильную группу в циклоаддукте можно легко удалить гидролизом. Присоединение к олефинам проходит с низкой стереосе-лективностью. Замечено также, что скорость циклоприсоединения увеличивается при замене неполярного растворителя на полярный. [14]

В каждом случае было установлено образование только одного циклоаддукта, и его строение отвечало предсказанному. [15]

Страницы: 1 2 3 4