Циклоаддукт

Cтраница 2

Синтез пиридоксииа по реакции Дильса - Альдера.| Оксазолы в качестве диенов. [16]

Катализируемое кислотами или основаниями раскрытие эфирного мостика в первичных циклоаддуктах дает возможность получать пиридины. С ацетиленовыми диенофилами реакция принимает другое направление: за присоединением обычно следует реакция ре-троприсоединения с отщеплением нитрила и образованием фура-нов. Примеры приведены на рис. 8.20, б и в. [17]

В связи с таким ходом развития циклобутановые структуры для циклоаддуктов очень быстро перестали быть модными и потеряли свою привлекательность. [18]

Было показано, что при 390 происходит обратимая диссоциаций циклоаддукта. [19]

В связи с таким ходом развития циклобутановые структуры для циклоаддуктов очень быстро перестали быть модными и потеряли свою привлекательность. [20]

Было показано, что при 390 происходит обратимая диссоциация циклоаддукта. [21]

Тиепиндиоксид-1 1 ( 189), который получают из циклоаддукта диоксида серы и цис-гексатриена [147], неароматичен. Он превращается в бензол с выбросом диоксида серы из промежуточно образующегося бензолэписульфона. [22]

В случае несимметричных алленов и несимметричных алке-нов могут образоваться два различных циклоаддукта типа присоединения голова к голове. Хотя имеющиеся данные недостаточны для того, чтобы можно было сделать какой-либо окончательный вывод, по-видимому, пространственные влияния могут иметь важное значение в определении соотношений продуктов реакции. Так, сравнение соотношения продуктов реакции, полученных в случае 1, 1-диметилаллена и акрилонитрила [37] и метакрилонитрила [37], показывает, что преимущественно образуется аддукт, у которого имеется меньшее скопление соседних метальных групп. [23]

Окислительное разложение 1 - и 2-амииобеизотриазолов. [24]

Доказательством того, что при окислительном разложении 1-аминобензотриазола получается дегидробензол, служит образование циклоаддуктов даже при - 78 С. [25]

Значение этой реакции возросло еще более, когда стало ясно [367], что, поскольку циклоаддукты образуются из нитронов, которые, в свою очередь, получены из карбонильных соединений, последующие превращения этих аддуктов эквивалентны превращениям, которые могли быть осуществлены на исходных карбонильных соединениях. Нитроны, как правило, менее реакционного собны в реакциях 1 3-диполярного циклоприсоединения, чем азо-метинимины и азометин-илиды [ см. разд. Более того, альдонитроны более активны, чем кетонитроны, с которыми реагируют лишь наиболее активные из диполярофилов. На легкость [ 3 - f 2 ] - циклоприсоединения оказывает влияние и стереохимия нитронов; так, г ыс-нитроны более реакционноспособны, чем гра с-изомеры. [26]

С 263, Ямакс 545 ( е 4390 нм) ], последний не превращается в циклоаддукт. [27]

Азидокетеновый предшественник ( 14), хотя его и можно зафиксировать при - 60 С в виде циклоаддукта с бензилиденани-лином, оказался при температурах выше - 30 С нестабильным и разлагался, возможно с промежуточным образованием азиринона ( 15), на бензонитрил и монооксид углерода. [28]

Азидокетеновын предшественник ( 14), хотя его и можно зафиксировать при - 60 С в виде циклоаддукта с бензилиденани-лином, оказался при температурах выше - 30 С нестабильным и разлагался, возможно с промежуточным образованием азиринона ( 15), на бензонитрил и монооксид углерода. [29]

К другим реакциям [250], в которых, по-видимому, происходит образование и раскрытие цикла неустойчивых 1 3-диполярных циклоаддуктов, относятся также реакции Д - азиринов с диазо-алканами при комнатной температуре, приводящие к аллильным азидам, и образование карбодиимидов в результате реакции Д - азиринов с оксидами нитрилов при 0 С. [30]

Страницы: 1 2 3 4