Cтраница 3
Так, подобно ( 3-лгк-тонам и производным циклобутанона, простейшие 0-лактамы необычайно чувствительны к реакциям, затрагивающим карбонильную группу, и обычно легко подвергаются расщеплению кольца. Кроме того, синтез каждой из таких систем, содержащих небольшое кольцо, протекает нелегко. В силу тех затруднений, с которыми приходится встречаться при получении 8-лакта-мов с помощью обычных синтетических методов, потребовалась разработка специальных и единственных в своем роде методов получения этих соединений. [31]
Так, подобно [ 3-лзк-тонам и производным циклобутанона, простейшие [ 3-лактамы необычайно чувствительны к реакциям, затрагивающим карбонильную группу, и обычно легко подвергаются расщеплению кольца. Кроме того, синтез каждой из таких систем, содержащих небольшое кольцо, протекает нелегко. В силу тех затруднений, с которыми приходится встречаться при получении 3-лакта-мов с помощью обычных синтетических методов, потребовалась разработка специальных и единственных в своем роде методов получения этих соединений. [32]
Наконец, при взаимодействии диазометана с кетеном образуется циклобутанон. [33]
Наконец, при взаимодействии диаэометана с Кетеном образуется циклобутанон. [34]
Раствор 16 1 г ( 0 19 моля) оксима циклобутанона и 40 г ( 0 47 моля) бикарбоната натрия в 230 мл воды прибавляют в течение 30 мин при перемешивании к раствору 85 г ( 0 47 моля) N-бромсукцинимида в 200 мл воды. Температуру реакционной смеси поддерживают при 0 - 10 с помощью бани со льдом и солью и после прибавления раствора оксима перемешивание продолжают еще 30 мин. Объединенные экстракты выпаривают на паровой бане и полученную маслянистую жидкость, окрашенную в голубой цвет, окисляют путем взбалтывания при комнатной температуре со смесью 150 мл концентрированной азотной кислоты ( уд. После промывания разбавленным раствором едкого натра и водой растворитель отгоняют. Чтобы удалить метанол, смесь подвергают перегонке с водяным паром; оставшийся водный раствор подкисляют, для чего прибавляют 75 г хлористоводородной соли гидроксиламина. [35]
Реакция циклопропанона ( известного только в виде гидрата) и циклобутанона с диазометаном не изучена. [36]
Действующее в обратном направлении уменьшение питцерок-ского напряжения при переходе к циклобутанону не играет большой роли, вероятно, потому, что связи С-С в циклобутане удлинены по сравнению с обычной величиной до 0 157 ммк. Поэтому система циклобутана оказывает значительное сопротивление при попытке перевести ее в систему цикл обут а-н о н а. [37]
Алифатические кетоны, большая часть циклических кетонов ( исключая циклогексанон и циклобутанон), ароматические кетоны и большая часть ароматических альдегидов ( за исключением альдегидов, имеющих электроотрицательные заместители в кольце) образуют в разбавленных метанольных растворах только следы ( 1 %) полуацеталей, в других спиртах полуацетали образуются еще в меньшей степени. Циклогексанон превращается в полуацеталь на 10 4 % со временем полупревращения 92 5 сек. Аналогичные данные получены для других циклогексанонов. [38]
В случае беизофенона и циклопропилметилкетона были получены только продукты перегруппировки оксаспиропентанов - циклобутаноны. [39]
Кетен с диазометаном дает циклопропанов, который дальше реагирует с диазометаном, образуя циклобутанон. В этом случае важны стерические факторы, упомянутые ранее. [40]
Щтаудингер и Зютер [225] обстоятельно исследовали присоединения дифенил-кетена к олефинам с образованием производных циклобутанона. Фарук с сотрудниками [56] изучил реакцию дифенилкетена с бутадиеном и его производными. [41]
Аномально высокая частота валентных колебаний группы С О в соединении 1 подтверждает структуру циклобутанона ( [9], стр. Превращение А - 1 является характерным для зеж-дифторидов такого строения. [42]
Аномально высокая частота валентных колебаний группы С О в соединении 1 подтверждает структуру циклобутанона ( [9], стр. Превращение А - - 1 является характерным для геж-дифторидов такого строения. [43]
Штаудингер и Зютер [225] обстоятельно исследовали присоединения дифенилкетена к олефинам с образованием производных циклобутанона. [44]