Монозамещенный циклогексан

Cтраница 1

Монозамещенные циклогексаны ахиральны, если заместители в кольце ахиральны. Барьер взаимопревращения этих диа-стереомеров настолько низок, что не позволяет при комнатной температуре разделить эти диастереомерные конформации. [1]

Монозамещенные циклогексаны существуют в растворе в виде равновесия двух кресловидных кон-формаций, разделенных сравнительно небольшим энергетическим барьером. [2]

Монозамещенные циклогексаны дегидрируются быстрее, чем сам циклогексан, причем величина алкильного углеродного скелета почти не влияет на процесс. Значительно быстрее дегидрируются производные циклогексана с несколькими боковыми цепями. [3]

Все монозамещенные циклогексаны имеют заместители в экваториальном положении ( конформации), которое энергетически выгоднее аксиального. Такие же отношения имеются и в молекулах неароматических шестичленных гетероциклических соединений. [4]

Все монозамещенные циклогексаны находятся преимущественно в экваториальной форме. У двузамещенных 1 2 - производных циклогексана, транс-изомер может находиться в двух формах: е е и а, а. У полизамещенных циклопара-финовых углеводородов конформационная изомерия еще более сложная. В связи с таким разнообразием форм изомерии число возможных изомеров циклопарафиновых углеводородов резко возрастает с увеличением молекулярной массы. [5]

Для монозамещенных циклогексанов имеются две неэквивалентные конформации с заместителем в аксиальном ( ХУа) и экваториальном ( ХУе) положениях. Обычно более устойчива экваториальная форма, что связывают с дестабилизирующим 1 3-снн-аксиальным отталкиванием в конформере Х а. [6]

Предпочтительность экваториальной ориентации заместителя в монозамещенных циклогексанах C6HUR. [7]

Для других монозамещенных циклогексанов разности свободных энергий экваториального и аксиального конформеров приведены ниже. [8]

Поскольку в монозамещенном циклогексане аксиальный заместитель X взаимодействует с двумя аксиальными атомами водорода, энергия взаимодействия одного атома водорода с группой X составляет 1 / 2 AG j ( как определено в гл. [9]

В экваториальной форме монозамещенного циклогексана, например метилциклогексана, бутановый фрагмент, в состав которого входит метильная группа, имеет заторможенную, анти-конформацию. [10]

Данные об энергиях монозамещенных циклогексанов свидетельс вуют о том, что экваториальная ориентация заместителя предпочт тельнее, чем аксиальная. [11]

В связи с этим кон-формационные изомеры монозамещенных циклогексанов находятся в состоянии быстро устанавливающегося равновесия. [12]

Значения свободных энергий ( AG) монозамещенных циклогексанов свидетельствуют о том, что экваториальная ориентация заместителя предпочтительнее, чем аксиальная. [13]

Такого типа расчеты были проведены для ряда монозамещенных циклогексанов с целью определения разности энергий между кон-формациями. Поскольку при вычислениях не учитывалась энтропия, а также эффекты сольватации, в лучшем случае можно ожидать совпадения рассчитанных энергий с наблюдаемыми в пределах 0 5 ккал / моль, что обычно и имеет место. [14]

Экваториальное положение заместителя выгоднее аксиального, поэтому все монозамещенные циклогексаны имеют заместители в экваториальном положении. [15]

Страницы: 1 2 3