Монозамещенный циклогексан

Cтраница 2

В спектре КРС дициклогексилсульфида наблюдаются все характерные линии монозамещенных циклогексанов. [16]

В связи с этим экспериментально определяемая величина дипольного момента монозамещенного циклогексана является значением, усредненным ( III. [17]

Оба типа связей были первоначально обозначены через х и е и названы экваториальными и полярными ( в настоящее время-экваториальными - - и аксиальными - - а, см. стр. Монозамещенные циклогексаны могут существовать в одной из двух форм ( с заместителем в каком-либо одном из указанных положений), имеющих различные колебательные спектры. [18]

Барьер превращений этих диастереомеров настолько мал, что не позволяет при температуре выше - 120 С разделить эти две диастереомерные конформации. Для монозамещенных циклогексанов экваториальный конформер всегда более стабилен чем аксиальный. Для метилциклогексана при 25 равновесное состояние отвечает 95 % е - и 5 % а-конформации. Различие в стабильности е - и а-форм для замещенных циклогексанов легко понять, если рассмотреть соответствующие проекции Ньюмена для кольца относительно С ( 1) - С ( 2) связи. Такие проекции Ньюмена для метилциклогексана приведены ниже. [19]

Расположение связей в конформации ванны для циклогексана.| Аксиальный заместитель в конформации а в значительной степени взаимодействует с водородом или другой группой в положении 3. в случае экваториального заместителя в конформации б это взаимодействие отсутствует. [20]

Как отмечалось при рассмотрении рис. 4.15, превращение одной конформации кресла циклогексана в другую ничего не меняет, так как обе они идентичны. Но уже в случае монозамещенных циклогексанов, не говоря уже о более сложных производных, такое превращение вызывает стереоизомер-ный переход, поскольку аксиальные связи одной конформации кресла становятся экваториальными связями в другой и, наоборот, экваториальные связи одной - аксиальными связями другой. Если заместитель достаточно объемист, то такое изменение может сопровождаться заметным выделением или поглощением энергии в зависимости от того, переходит группа из аксиальной ориентации в экваториальную или, наоборот, из экваториальной в аксиальную. Конформация алкилциклогексана, в которой алкильная группа присоединена в экваториальном положении, энергетически предпочтительнее конформации с аксиальным расположением. На деле различие в стабильности двух конформации зависит, конечно, от природы заместителя. [21]

В широком смысле стереоизомерия может быть определена как изомерия соединений, имеющих одинаковые структурные формулы, но различающихся по положению в пространстве дутт, входящих / Тв йх состав. Въпие уже говорилосн О даухтгртШерах стереоизомерии: формы кресла и ванны циклогексана, а также монозамещенных циклогексанов, где заместитель может находиться либо в экваториальном, либо в аксиальном положении, и различные вращательные конформации производных этана ( разд. Однако существует другой тип стереоизомерии, связанный с различным пространственным расположением заместителей, соединенных с двойными связями ( см. гл. Такой тип стереоизомерии обычно называют геометрической или цис - / яраяе-изомерией. [22]

В широком смысле стереоизомерия может быть определена как изомерия соединений, имеющих одинаковые структурные формулы, но различающихся по положению в пространстве групп, входящих в их состав. Выше уже говорилось о двух примерах стереоизомерии: формы кресла и ванны циклогексана, а также монозамещенных циклогексанов, где заместитель может находиться либо в экваториальном, либо в аксиальном положении, и различные вращательные конформации производных этана ( стр. Однако существует другой тип стереоизомерии, связанный с различным пространственным расположением заместителей, соединенных с двойными связями ( см. гл. [23]

Приведенные уравнения ( 2 - 4) и ( 2 - 5) имеют главным образом эвристический интерес. Они позволяют с количественной и качественной точек зрения рассматривать по отдельности реакции экваториальных и аксиальных конформеров монозамещенных циклогексанов. Скорость реакции должна быть примерно в 4 раза меньше, чем для чистого аксиального тозилата. [24]

Охлаждаемая микроловушка, подключаемая к газовому хроматографу. [25]

Результаты показали, что данный компонент смеси представляет собой этилциклогексан. Для компонента, соответствующего пику 2, из данных масс-спектра определяют массовое число ПО, таким образом, компонент представляет собой ненасыщенный монозамещенный циклогексан. На ИК-спектре отчетливо видны полосы поглощения при 3030 см 1 и 3090 см 1, характерные для ви-нильной группы. При сравнении спектра с данными атласа выяснена его идентичность со спектром винилциклогексана. [26]

Охлаждаемая микроловушка, подключаемая к газовому хроматографу. [27]

Результаты показали, что данный компонент смеси представляет собой этилциклогексан. Для компонента, соответствующего пику 2, из данных масс-спектра определяют массовое число 110, таким образом, компонент представляет собой ненасыщенный монозамещенный циклогексан. На ИК-спектре отчетливо видны полосы поглощения при 3030 см 1 и 3090 см 1, характерные для ви-нильной группы. При сравнении спектра с данными атласа выяснена его идентичность со спектром винилциклогексана. [28]

Но этой работе Бартона предшествовал цикл электронографических исследований Хасселя в Норвегии ( 1938 - 1943 гг.), показавшего, что для монозамещенных циклогексанов действительно возможны две отличающиеся друг от друга конформащга формы кресла. В последующие годы были изучены разнообразные производные циклогексана, декалин и его производные, аналогичные им гетероциклы. [29]

Но этой работе Бартона предшествовал цикл электронографических исследований Хасселя в Норвегии; ( 1938 - 1943 гг.), показавшего, что для монозамещенных циклогексанов действительно возможны две отличающиеся друг от друга конформации формы кресла. В последующие годы были изучены разнообразные производные циклогексана, декалин и его производные, аналогичные им гетероциклы. [30]

Страницы: 1 2 3