Циклогексанон

Cтраница 1

Циклогексанон при окислении азотной кислотой образует адипиновую кислоту HOOC ( CH. Для обратного превращения надо окислить циклопентанон азотной кислотой до глутаровой кислоты НООС ( СН2) 3СООН; восстановить диэтиловый эфир натрием и спиртом ( метод Буво-Блана) с образованием пентаметиленгликоля НО ( СН3) г ОН; заменить обе гидроксильные группы на бром; заменить атомы брома нитрильными группами ( водно-спиртовый KCN); гидролизовать динитрил до НООС ( СН2) 5СООН и пиролизовать кальциевую соль дикарбоновой кислоты. [1]

Циклогексанон образует диоксим трикетона с 76 % - ным выходом ( стр. [2]

Циклогексанон ускоряет расходование перекиси водорода: при 120 С и [ Н202 ] 0 1 74 молъ / л в циклогексаноле W 1 2 - 10 4, а в циклогек-саноне W 7 2 - 10 - 4 молъ / л-сек. Перекись водорода окисляет циклогек-санон в лактон и кислоты. Расходование перекиси водорода очень сильно ускоряется продуктами окисления циклогексанона. [3]

Циклогексанон смешивается с большинством органических растворителей. В воде при температуре 20 С растворяется примерно 7 % циклогексанона; 8 7 % циклогексанона образуют с водой азеотропную смесь. [4]

Циклогексанон растворяет ацетилцеллюлозу и некоторые основные красители. [5]

Циклогексанон окисляют надуксусной кислотой в присутствии аце-тальдегида при 25 - 50 С и атмосферном давлении. В качестве побочного продукта получают уксусную кислоту. [6]

Циклогексанон хорошо растворяет жиры, масла, смолы, каучук, клей, канифоль, нитроцеллюлозу, он входит в состав пят-новыводпых средств. [7]

Технологическая схема производства капролактама. [8]

Циклогексанон непрерывно подают в реактор / первой стадии оксимирования, где он при 40 С взаимодействует с раствором сульфата гидроксиламина в водном сульфате аммония, полученном на второй стадии оксимирования. Циклогексанон слабо растворим в воде, а оксим лучше. Хотя растворимость последнего в концентрированном водном растворе сульфата аммония снижается, но все же остается значительной. [9]

Циклогексанон, содержащий оксим, с верха сепаратора 2 подают насосом на вторую стадию оксимирования, которую проводят при 75 - 80 С в каскаде из нескольких реакторов ( 3 и 4) с мешалками и змеевиками для охлаждения. В реактор 3 вводят смесь циклогексанона и оксима с первой стадии оксимирования и свежий раствор сульфата гидроксиламина. [10]

Циклогексанон медленно восстанавливается суспензией тетрагидробората натрия в мо-ноглиме без добавления воды. Кгуыа в количестве, достаточном для связывания в комплекс всех катионов натрия, восстановитель переходит в раствор ( безводный моноглим), но восстановление начинается лишь после добавления к раствору воды. Добавление как комплексообразователя, так и перхлората лития ( или избытка перхлората натрия), вызывает быстрое восстановление даже в отсутствие воды. Интересно отметить, что Кгуы ингибирует восстановление таким сильным восстановителем, как алюмогидрид лития, причем добавление воды не инициирует восстановление. Ясно, что в апротонных растворителях восстановление катализируется катионами Na и Li; в протонных растворителях катализатором служит растворитель. [11]

Циклогексанон реагирует с дихлоркарбеном, генерируемым в межфазных каталитических условиях, образуя 1-хлорциклогек-санкарбоновую кислоту [ уравнение (3.16) в разд. [12]

Циклогексанон мало токсичен, может вызывать небольшую интоксикацию и дерматит. [13]

Циклогексанон получают в промышленности путем каталитического окисления циклогексана воздухом в циклогексанол, а циклогексанои с последующим доокислением или дегидрированием спирта. Таким же путем получают циклооктанон и циклододеканон. Требуемый цикло-октан синтезируют гидрированием циклооктатетраена, получаемого из ацетилена по методу Реппе ( см. 16.6), или г ис - ыс-1 5-циклооктадиена, получаемого термической димеризацией бутадиена по способу Циглера. [14]

Циклогексанон нитрозируют в эфире метилнитритом с соляной кислотой. Образовавшуюся натриевую соль 1 3-диоксима цик-логексантриона-1 2 3 обрабатывают в спирте уксусным ангидридом. В результате бекмановской перегруппировки образуется этиловый эфир 5-циано - 2-оксимвалериановой кислоты. [15]

Страницы: 1 2 3 4