Cтраница 1
Циклогексенон вступает в реакцию с дициклогексенилом в достаточно жестких условиях ( 200, 6 час. [1]
Многие циклогексеноны получают реакциями замыкания циклов ( см. разд. Восстановление по Берчу приводит [ схема ( 103) ] к 2 5-ди-гидроароматическим соединениям ( 138), причем протоны предпочтительно присоединяются к незамещенным атомам углерода; по своему влиянию заместители располагаются в ряд: OMeAlkH. Осторожный кислотный гидролиз освобождает циклогексен-3 - он. Литий в качестве восстановителя имеет преимущества перед натрием и калием, и он совместим с такими сорас-творителями, как диэтиловый эфир или диоксан, которые могут быть необходимы в случае трудно растворимых субстратов. Добавки кислого характера, обычно метанол, этанол или хлорид аммония, применяют для того, чтобы избежать накопления амид-ионов, которые способны изомеризовать несопряженное 2 5-ди гидроароматическое соединение в сопряженный диен. Последний может восстанавливаться далее под действием избытка металла. [2]
Многие моноциклические циклогексеноны получены последовательными реакциями Михаэля и альдольной конденсации, как при аннелировании по Робинсону. Подобные же реакции происходят между альдегидами или кетонами, которые имеют а - ОН-группу, и а р-непредельными кетонами [108, 121], как показано на схемах ( 58) - ( 60); образующиеся циклогексеноны ( 95) изображены вместе с их предшественниками. В этих реакциях имеется большое количество неопределенностей. Например, изопропилметилкетон может давать два енолят-аниона. Образующийся первоначально 1 5-дикетон ( 96) может давать три енолята, из которых два терминальных изомера могут циклизоваться в циклогексеноны. [3]
Многие моноциклические циклогексеноны получены последовательными реакциями Михаэля и альдольной конденсации, как при аннелнровании по Робинсону. Подобные же реакции происходят между альдегидами или кетонами, которые имеют а - ОН-группу, и а, 3-непредельными кетонамн [108, 121], как показано на схемах ( 58) - ( 60); образующиеся циклогексеноны ( 95) изображены вместе с их предшественниками. В этих реакциях имеется большое количество неопределенностей. Например, изопропилметилкетон может давать два енолят-аниона. Образующийся первоначально 1 5-дикетон ( 96) может давать три енолята. [4]
Дегидрирование циклогексенонов и бензоциклогексанонов осуществляют каталитически в присутствии палладия. [5]
Особенностью ацетилзамещенных циклогексенонов является их склонность к енолизации с образованием циклогексадиеновой системы. Описано [25, 55] получение и приведены спектральные характеристики циклогексадиенолов с ацетильными заместителями, имеющих ВВС между гидроксильной и ацетильной группами. [6]
А - Циклогексенон вступает в реакцию с дициклогексенилом в достаточно жестких условиях ( 200, 6 час. [7]
Реакционная способность циклогексенона по отношению к алкенам хорошо коррелирует, по-видимому, с потенциалами ионизации последних. Это указывает на значительное влияние полярных эффектов и способности к комплексообразованию при образовании первой связи [43]; вторая связь возникает только в результате замыкания после поворота фрагментов вокруг первой связи. [8]
Наиболее реакционноспособным оказался циклогексенон, но по мере увеличения количества замещающих групп в цикле реакционная способность его уменьшается. [9]
Циклические еноны, например циклогексенон, не восстанавливаются этим реагентом, возможно вследствие того, что не происходит образования предполагаемого шестицентрового переходного состояния ( 28), для реализации которого необходима тра с-конфигурация. [10]
Какие структуры возможны для циклогексенонов Какими способами можно различить получающиеся изомерные щгелогексеноны. [11]
Винилциклогексен с А ] - циклогексеноном был конденсирован [85] нагреванием смеси компонент в ампуле в течение 3 час. [12]
![]() |
Данные анализа производных циклогексепола. и циклогексенона. [13] |
Из продуктов распада перекиси первым появляется циклогексенон, количество которого в продуктах окисления растет во времени. [14]
При конденсации 2-метоксибутадиена с А - циклогексеноном получен в качестве главного продукта метоксиокталон ( XXXVI) с пара-положением функциональных групп. [15]