Циклогептен

Cтраница 2

В этом случае задача проще, чем с циклогептаном, поскольку введение двойной связи в циклическую систему приводит к жесткой структуре, исключающей псевдовращение. Поэтому циклогептен может существовать в конформациях ванны или кресла, каждая из которых будет жесткой. Геометрия таких систем без труда устанавливается с помощью моделей. Однако более полные расчеты показывают [106], что в этой форме между атомом углерода на носу ванны и атомом двойной связи существует отталкивание, в связи с чем был сделан вывод, что в действительности форма кресла более устойчива. Величины дипольных моментов 4-циклогептенона - 1 свидетельствуют о том. [16]

Присоединение может быть вызвано также тем, что подход нуклеофильного реагента с тыльной стороны полностью блокирован в силу особенностей структуры олефина. Изомеры циклогептена, циклооктена, циклоно-нена и циклододецена дают продуты транс-присоединения. [17]

Реакция протекает гладко с производными циклогексена. Попытка ацили-рования циклогептена ведет к получению метилциклогексанов. [18]

Синтез бицикло - - пентана.| Окись циклогексена. [19]

В отличие от циклогексана в циклогептане можно деформировать цикл так, что соседние mpawc - связи станут почти параллельными. Поэтому, вероятно, возможно образование транс-окиси циклогептена, хотя это соединение и неизвестно. Описана только цмс-окись, полученная эпоксидированием цис-циклогептена. В ряду циклооктана, для которого известны как цис -, так и mpawc - олефины ( ср. [20]

Предполагается, что напряжение в циклоолефине вызывает деформацию я-орбиталей и, следовательно, увеличивает доступность я-электронов для комплексообразования. Как следует из табл. 4, более напряженные циклопентен и циклогептен образуют комплексы с AgN08 более легко, чем менее напряженный циклогексен. [21]

Поскольку все циклические олефины характеризуются присутствием внутренней двойной связи, их, вероятно, можно сравнивать с олефинами нормального строения с внутренней двойной связью. Однако, как видно из табл. 2, циклопентен и циклогептен реагируют быстрее, чем соответствующие олефины нормального строения с внутренней двойной связью. Следует отметить также, что шестичленное кольцо характеризуется минимальной скоростью реакции. [22]

При этом из с-циклена получается транс-шоп, а из / лраяс-циклена - ч с-диол. Циклооктен и циклоундецен также образуют диолы такого типа, но одновременно получаются и 1 2-диолы; циклогептен и циклододецен дают только 1 2-диолы. [23]

При этом из чшг-циклена получается транс-тол, а из траяс-циклена-цис-цпол. Циклооктен и циклоундецен также образуют днолы такого типа, но одновременно получаются и 1 2-диолы; циклогептен и циклододецен дают только 1 2-диолы. [24]

Ненасыщенный углеводород циклогептанового ряда ц и к л о г е п т а-триен ( т р о п и л и д и н) был впервые получен Ладенбургом и Мер-лингом путем исчерпывающего метилирования тропиднна ( стр. Однако строение его было выяснено только после того, как Вилыдтеттер установил строение тропина и осуществил ступенчатое превращение циклогептанона в циклогептен, затем в циклогептадиен и, наконец, в циклогептатриен. [25]

Ненасыщенный углеводород циклогептанового ряда циклогепта-триен ( т р о п и л н д и н) был впервые получен Ладепбургом и Мер-лингом путем исчерпывающего метилирования тропидина ( стр. Однако строение его было выяснено только после того, как Вильштеттер установил строение тропика и осуществил ступенчатое превращение циклогептанона в циклогептен, затем в циклогептадиен и, наконец, в циклогептатриен. [26]

Относительные скорости реакций алкинов и алкенов с дисиамилбораном в ТГФ при О С. [27]

И для циклических, и для ациклических алкенов, чем более напряжен алкен, тем быстрее протекает реакция. Так, ( Z) - алкены реагируют в 2 5 - 9 5 раз быстрее, чем ( Е) - изомеры, а циклопен-тен и циклогептен - быстрее, чем циклогексен. [28]

Тейлор [276] предположил, что при дегидрировании цикло-гексана происходит одновременное удаление всех шести атомов водорода. Брауде, Линстед и др. [44] пришли к аналогичному выводу при изучении диспропорционирования циклогексена: они считают, что реакция является тримолекулярной, основываясь главным образом на том, что не образуется заметного количества циклогексадиена, а циклопентен, циклогептен и циклооктен в аналогичных условиях не подвергаются диспропорциони-рованию. Эти результаты не подтверждают одновременного удаления всех атомов водорода [44], а только показывают, что, по-видимому, в промежуточном состоянии реагирующие молекулы не десорбируются. Некоторое подтверждение того, что циклогексан атакуется одновременно в нескольких точках, можно найти в работах Баландина [15, 16], который изучал дегидрирование шести-членных циклов на активной поверхности металла. [29]

Циклические олефины ведут себя различно. Циклогексен реагирует очень медленно. Циклопентен и циклогептен реагируют, напротив, даже быстрее, чем олефины с прямой цепью и внутренним положением двойной связи. Повышенная скорость реакции объясняется тенденцией к превращению двойной связи, вызывающей напряжение в цикле, в одинарную. [30]

Страницы: 1 2 3