Циклодекстрины

Cтраница 2

Соединения включения образуют и оптически активные вещества - циклодекстрины. [16]

В качестве нейтральных хиральных добавок к элюенту также опробованы циклодекстрины ( ЦД), преимущественно в виде 0-формы. Первые исследования, проведенные с замещенными миндальными кислотами, показали, что заместитель оказывает очень сильное влияние на разделение и что удерживание падает с ростом рН или концентрации / 3 - ЦД. [17]

Описанные Шленком, Геллерманом и Сандом ( 1962) ацилированные ( З - циклодекстрины по селективности близки к полиэфирам, но обладают по сравнению с ними тем преимуществом, что их молекулярный вес имеет определенную величину. Поэтому здесь упоминается лишь один представитель этого класса. [18]

В кристаллическом состоянии как амилоза, так и циклодекстрины имеют канальную структуру; циклодекстрины могут также иметь структуру, в которой осевые отверстия, образованные циклическими молекулами, блокируются на каждом конце некоакси-ально расположенными молекулами декстрина, вследствие чего в структуре возникает ряд кристаллографически родственных ячеек. Если каждая из этих клеток занята молекулами-гостями, то отношение хозяин: гость в целом будет мольным, что и наблюдается для многих соединений циклодекстринов. В канальных структурах длина молекулы-гостя может быть любой при условии, что ее диаметр соизмерим с диаметром канала. Величина мольного отношения [ хозяин ]: [ гость ] определяется длиной молекулы-гостя и зависит от того, насколько заполнены каналы. [19]

Считается, что краун-эфиры ( например, синтетические циклические полиэфиры, циклоамилозы или циклодекстрины) сходны с ферментами в том отношении, что и те и другие имеют полости подходящих размеров или углубления, благодаря которым они активируют некоторые определенные реагенты. Когда размер гидрофобной части реагента в точности соответствует размеру гидрофобной полости краун-эфира, гидрофобная сила [10], действующая между реагентом и краун-эфиром, удерживает реагент в определенной пространственной конфигурации. [20]

Следует отметить, однако, что вторая стадия эфира циклодекстрином протекает очень медленно, так что этих реакций циклодекстрины не истинные катализаторы. [21]

Жидкостная хроматография с динамическим модифицированием адсорбентов. [22]

В ЖХ в качестве адсорбентов применяют ионообменники [411], бентоны [412], полиуретан [413], адсорбенты со слоем жидких кристаллов [414], циклодекстрины. [23]

В противоположность соединениям включения, существующим лишь в твердом состоянии, в которых молекулы-гости расположены в полостях кристаллической структуры хозяина, амилоза и циклодекстрины образуют соединения включения, устойчивые как в твердой фазе, так и растворе. В растворе одиночная молекула образует полость, в которой построение молекулы ( молекулы-грсти) находятся в связанном состоянии. Спиральная конфигурация высокополимерной молекулы амилозы, обусловливающая структуру с полостями, стабилизируется только вторичными связями, а не первичными, как в циклической структуре циклодекстринов. По - этой причине можно полагать, что соединения амилозы в растворе менее устойчивы, чем соединения циклодекстринов. [24]

Общая структурная формула циклодекстринов. [25]

Если соединения включения удаляют после осаждения из маточного раствора, высушивают и обрабатывают кипящей водой, они разлагаются с выделением вовлеченных молекул и опять дают циклодекстрины. Замеченный факт возрастания размера включенной молекулы от а-декстрина к - ДекстРину соответствует увеличению значения п в том же направлении. [26]

Крамер [63], Готтшалк [116] и др. [150, 153, 167, 184], рассматривая способ действия фермента, предположили включение субстрата молекулой фермента. Крамер обращает внимание на циклодекстрины как на соединения, пригодные для разделения изомеров посредством включения. [27]

Включение не сопровождается образованием каких-либо связей, если оно вызвано главным обра-м ГИдрофобным эффектом и стерические требования выражены не столь жестко, как в предыдущем случае. К этому типу соединений-хозяев принадлежат циклодекстрины, которые будут рассмотрены в разд. В условиях обращенно-фазовой хроматографии ( водная среда) разделение энантиомеров возможно, как полагают, благодаря объединению гидрофобных взаимодействий, которые ответственны за процесс образования комплекса включения, и стерических эффектов, вызываемых заместителями, имеющимися в хиральной структуре у входа в полость. [28]

Наиб, практическое использование находит сахароза, к-рая по масштабам ежегодного получения ( св. В небольших кол-вах производятся лактоза и циклодекстрины, используемые в фармацевтич. [29]

Шардингера), представляющие собой мак-роциклич. О-глюкопира-нозы, связанных 1 - 4-связями; циклодекстрины образуются из крахмала при действии на него амилазы из бактерий ВасШиз тасегапз. [30]

Страницы: 1 2 3