Циклодимеризация

Cтраница 1

Циклодимеризация была распространена на ряд замещенных 1 3-диенов, включая цис - и транс-пентадиены-1 3, изопрен, 2 3-диметилбутадиен, гексадиен-1 3 и хлоропрен. [1]

Циклодимеризация имеет отрицательный температурный коэффициент. [2]

Циклодимеризация этилена классифицируется как реакция [ 2 - f - 2 ] - циклоприсоединения, в которой два л-электрона одной молекулы реагируют с двумя я-электронами другой молекулы. Более общим случаем циклоприсоединения является термический Г4 2 ] - процесс, в котором система четырех я-электронов взаимодействует с системой двух я-электронов. Наиболее известным примером такого типа является реакция Дильса - Альдера между сопряженным диеном и алке-ном ( диенофилом) с образованием циклогексенового производного. [3]

Фотохимическая циклодимеризация этилена описывается как сунрапо-иерхностный процесс, в котором обе связи - образуются с одной и той же стороны молекулы этилена. Процессы, в которых связи образуются ( или разрываются) с разных сторон молекулы, называются антараповерхностньши. [4]

Циклодимеризация непредельных соединений, содержащих активную двойную связь, является общим способом получения циклобутановых производных; однако до сих пор не удалось димеризовать этилен в циклобутан. [5]

Однако циклодимеризация в них за счет этиленовых связей, которая могла бы осуществляться с помощью вводимых сенсибилизаторов, как и у поливинилциннаматов, не приводит к практически ценным ре-зистивным рельефам. Поэтому их фотоструктурирование происходит в результате реакций с фоточувствительными бифункциональными мономерами, дающими многочисленные поперечные связи в полимере после экспонирования. [6]

Механизм циклодимеризации очень похож на механизм бензоиновой конденсации. [7]

В развитие циклодимеризации осуществлен ряд реакций цикло-присоединения, в которых участвуют два разных мономера. Например, облучая растворы циклопентен - З - она-1 в циклопентене, Итон [52] получил продукт циклоприсоединения с выходом до 67 % - от взятого кетона. [8]

Выход продукта циклодимеризации 35 %, он содержит 60 % 1-метил - 4-изопропенипциклогексена - 1 и 16 % 1 4-диме-тил - 4-винилциклогексена - 1, их выделяют ректификацией. [9]

В промышленности освоен процесс циклодимеризации пиперилена на гетерогенных катализаторах при 280 С я 7 5 - 8 МПа. [10]

В присутствии алкенов или алкинов циклодимеризация и цикло-тримеризация бутадиена подавляются и протекает соолигомеризация. Линейный триен ( 86) образуется с выходом всего 10 - 20 %, однако отделить его от цикломера трудно. Повышение температуры увеличивает скорость реакции, однако селективность в отношении циклического продукта теряется. [11]

Есть основания предполагать, что циклодимеризация алкенов протекает по радикальному механизму с промежуточным образованием бирадикалов. Облучение или нагревание инициирует гемолитический разрыв я-связи, энергия диссоциации которой меньше, чем о-связи. Особенно склонна к гемолизу я-связь в тетрафторэтилене, которая ослаблена электроноак-цепторными атомами фтора. [12]

Распределение изолреноидных углеводородов ( в вес. %. [13]

Однако наиболее важным превращением фитадиена является его циклодимеризация по реакции Дильса-Альдера, приводящая к получению циклодиолефинов, которые затем также насыщаются путем перераспределения водорода. [14]

Вторым универсальным методом синтеза четырехчленных циклов является циклодимеризация ненасыщенных систем. [15]

Страницы: 1 2 3 4