Cтраница 4
При димеризации чистого ис-бутена-2 образуются только Д и Е ( Ж), а Е ( Ж) и 3 образуются только при димеризации чистого тораис-бутена-2. Образование И возможно только из смеси цис-и пгракс-бутенов-2. Другими словами, циклодимеризация является полностью стереоспецифической с сохранением конфигурации исходного олефина. В обеих молекулах олефина конденсация суп-раповерхностна. [46]
Была определена энергия триплетов N - ( rper - бутил) диметилмалеинимида, она равна 218 6 кКж / моль, близкие уровни энергии триплетов у М-2 - ( гидроксиэтил) диметилмалеин-имида. Следовательно, возможна сенсибилизация целым рядом триплетных сенсибилизаторов. Для пленки из ЛВС, этерифициро-ванного Ы - ( 2-карбоксиэтил) диметилмалеинимидом, наиболее эффективным сенсибилизатором циклодимеризации оказался тиоксан-тон ( Ет 263 7 кДж / моль), взятый в количестве 8 5 % к массе полимера. [47]
Если мы попытаемся объединить ВЗМО одной молекулы этилена с НСМО другой так, как это показано ниже, мы получим одну связывающую и одну разрыхляющую орбитали. Пользуясь терминологией, принятой для электроциклических реакций, можно сказать, что процесс будет иметь высокую энергию активации и будет запрещен по симметрии. Вот почему термическая циклодимеризация этилена ае проходит как согласованный процесс. [48]
Рассмотрим возможность сын-региоселективгности в неионных реакциях ( 2я 2л) - циклоприсоединения. Он может соответствоЖть явТ гзйГ - механйз му, если переходное состояние не является достаточно искаженным, так чтобы вторичное пространственное перекрывание орбиталей было плохим. Короче говоря, син-региоселективность в реакциях ( 2я 2я) - циклодимеризации указывает на ( 2Я8 2Я8) - механизм. [49]