Циклодимеризация

Cтраница 3

Если состояние 7 простого ациклического олефина образуется в растворе, первичной реакцией будет цис-т акс-изомеризация. Циклодимеризация в этом случае не обнаружена. Ввиду большого времени жизни триплетного состояния времени для установления структурного равновесия достаточно, однако замыкание цикла ингибируется присутствием неспаренных спинов. [31]

Альдокетены обычно образуют димеры типа дикетена; в отдельных случаях отмечено образование производных циклобутандиона. Реакции циклодимеризации происходят также при взаимодействии К. [32]

Исключением из общего правила является кетен. При его циклодимеризации получается исключительно циклобутанди-он-1 3 ( 40), образовавшийся по типу голова к хвосту. Причиной этой аномалии, возможно, является то обстоятельство, что на атомах кислорода карбонильной группы кетена сосредоточивается большая избыточная электронная плотность, и это оказывает решающее влияние на взаимное расположение реагирующих молекул в момент реакции. [33]

Олигомеризация стиролов и метилстиролов. Димеризацию и циклодимеризацию стирола, а - и ( 3-метилстиролов удалось осуществить в присутствии оснований. [34]

Если добавляют кетон с энергией триплетного уровня меньше 294 кДж / моль, то димеризация не имеет места, а происходит преимущественно реакция Патерно - Бюхи. В большинстве случаев циклодимеризация через я я - триплетное состояние олефина более предпочтительна, чем через синглетное, или даже возможна только через него. [35]

Когда фитол разбавлен олеиновой кислотой, менее значительна реакция крекинга фитадиена, так как каталитическая активность алюмосиликатов уже ослаблена сорбированной на их поверхности кислотой. В меньшей степени идут также процессы циклодимеризации фитадиена. [36]

Средние циклы синтезируют циклоолигомеризацией непредельных соед. Так, циклотетрамеризацией ацетилена получают циклооктатетраен, циклодимеризацией и циклотриме-ризацией бутадиена-соотв. [37]

Важное место среди противораковых препаратов алкилирую-щего действия ( цитостатиков) занимают производные пипера-зина ( в виде К 1М - диспиротрипиперазиния, 250) Проспидин ( 251) и спиробромин ( 252) назначают при лечении лейкозов, лимфом, раке гортани, яичников, легких и кожи. Наличие в нем N-хлорэтильной группы позволяет осуществить его циклодимеризацию, протекающую под действием триэтиламина. [38]

В то время как алгебраические манипуляции, проведенные выше, имеют явный характер, можно предложить более простой способ определения региохимичеекой предпочтительности. Например, в случае термической ( 2Я8 2Яа) - циклодимеризации вазимодей-ствие ВЗДЮл-ИСАКИ должно быть максимизировано. Это можно осуществить с помощью геометрического расположения, в котором соединяется атом одного реагента, имеющего высшую электронную плотность на ВЗМО, с атомом второго реакционного партнера, имеющего высшую электронную плотность на НСМО. Очевидно, что, прежде чем сделать определенные прогнозы, необходимо знать ВЗМО - и НСМО-электронные плотности реагентов. [39]

Трибром-3 - гексен-1 - ин ( I) представлен в виде смеси геометрических изомеров. При перегонке изомер ( I), как было показано ранее [9], легко подвергается циклодимеризации и перегонкой не выделяется. [40]

ВЗМО-НСМО, перевешивает разрыхляющее взаимодействие между той же парой, определяемое вторым взаимодействием ВЗМО-НСМО. Поэтому мы предсказываем, что, если взаимодействие ВЗМО-НСМО доминирует, можно будет наблюдать ( 2я8 2я8) - стереоселективную и ГХ - ( 2я 2я) - региоселективную циклодимеризацию гетероденсной молекулы. [41]

Другой общий метод построения циклобутаиового кольца заключается в [2 2] циклоприсоединении алкенов. Согласно правилам сохранения орбитальной симметрии Вудворда-Гофмаиа ( глава 25) для алкенов эта реакция, как согласованный процесс, запрещена по симметрии для термически инициированных процессов, но разрешена для фотохимической циклодимеризации. [42]

Переработка риформата путем селектоформингаа. [43]

Реакции циклопропена и замещенных циклопропенов. В присутствии цеолитов циклопропены могут циклодимеризоваться до трицик-лр [3.1.0.02 4] гексанов, изомеризоваться до бутадиенов-1 3 или полиме-ризоваться. Циклодимеризация происходит лишь на тех цеолитах, поры которых слишком узки для молекул циклопропенов. Широкопористые цеолиты, допускающие диффузию этих молекул, активны в реакциях димеризации или полимеризации. Следует отметить, что доступность тех или иных пор зависит также и от размеров молекул замещенных циклопропенов. [44]

Приведенная выше схема деструкции фитола - не единственно возможная. В природе все прои: ходит значительно сложнее. Возможна циклодимеризация фитадиена по реакции Дильса - Альдера и образование на этой основе метилзамещенных цикло-алканов и других углеводородов. Это подтверждается лабораторными опытами по превращению фитола в присутствии глины. [45]

Страницы: 1 2 3 4