Cтраница 1
Циклододецен получают каталитическим гидрированием цикл од о екатриена-1 5 9 в жидкой фазе под давлением водорода в при сутствии окиси углерода. Количество окиси углерода около 0 3 моль на 1 моль циклододекатриена-1 5 9, а парциальное да вление 0 05 - 0 3 МПа. Гидрирование проводят при 100 - 250 С в присутствии комплексного катализатора: карбонила кобальта и третичного фосфина P ( RR R), где R, R, R - одинаковы или различные алкилциклоалкил-радикалы. [1]
Озонирование циклододецена проводится в растворе уксусной кислоты при Т 40 СС и атмосферном давлении. [2]
Озонолиз циклододецена кислородом, содержащим 3 - 6 % озона, в 10-кратном избытке уксусной кислоты при 25 - 35 С приводит к образованию только ацетоксигидроперекиси додека-наля, в то время как при 5-кратном избытке уксусной кислоты образуется также мономерный озонид. При разложении находящейся в растворе уксусной кислоты ацетоксигидроперекиси доде-каналя пропусканием кислорода при 80 - 90 С в течение 2 - 2 5 ч получена 1 10-декандикарбоновая кислота с выходом 87 % от теоретического. [3]
Реакция озонирования циклододецена ( первого порядка но цик-лододецену) имеет очень большую константу скорости / ср Ю7 с 1, что приводит к чисто диффузионному механизму протекания процесса в барботажной колонне. Необходимая высота реактора может быть вычислена по скорости массопередачи, осложненной химической реакцией. [4]
Для получения циклододецена реакцию гидрирования нужно останавливать, не доводя до конца, на стадии поглощения двух молей водорода на один моль циклододекатриена. [5]
Селективное превращение циклододекана в циклододецен возможно на растворимых комплексных катализаторах, содержащих кобальт, рутений и родий. [6]
Имеются предложения о превращении циклододецена в 1 10-декандикарбоновую кислоту непосредственным окислением или гидролизом с последующим окислением образующегося диола. Циклододецен окисляют в 1 10-декандикарбоновую кислоту перекисью водорода в присутствии катализатора. Реакцию проводят в растворителе ( жирных кислотах Сх-Св) при температуре от - 10 до 250 С в течение от 5 до 24 ч и мольном соотношении циклододецен: перекись водорода, равном 1: ( 1 - - 20), в присутствии 0 01 - 10 % окиси рения. [7]
Метод получения ДДК озонолизом циклододецена разрабатывается главным образом в СССР. По технологии ВНИИНЕФТЕХИМа, включающей стадию селективного гидрирования циклододекатриена в циклододецен ( см. гл. Продуктом озонолиза является 12-ацетокси - 12-гидропероксидодеканаль. [8]
В принятых условиях окисляется только циклододецен, а окисления или нитрования циклододекана не наблюдается. После дромывки водой перекристаллизацией из толуола получена смесь 1 9-нонандикарбоновойи 1 10-декандикар-боновой кислот с выходом 45 - 47 % на исходный циклододека-триен-1 5 9 или 88 - 93 % на циклододецен. [9]
Выход ДДК в расчете на превращенный циклододецен составляет 70 - 75 % от теоретически возможного. [10]
Смесь цис - и транс-изомеров циклододецена была превращена в соответствующий полидодеценамер транс-структуры при использовании системы WCle - Et2AlCl [13], при этом непрореагировавший мономер оказался обогащенным транс-изомером. [11]
При взаимодействии синильной кислоты с циклододеценом и последующем гидролизе продуктов реакции удается выделить лишь циклододециламин. [12]
Нонандикарбоновая кислота является продуктом окисления азотной кислотой смеси циклододецена с циклододеканом. Исходная смесь, содержащая 55 - 60 % циклододецена и 40 - - 45 % циклододекана, получена гидрированием циклододекатриена-1 5 9 рассчитанным количеством водорода на никеле Ренея, палладии, осажденном на сульфат бария, или никельхромовом катализаторе. В последнем случае гидрирование проводят под давлением. [13]
Недавно аналогичное исследование выполнено применительно к реакции озонирования циклододецена. При озонировании но следнего в апротонном растворителе ( гексан, гептан) при 70 С в соотношении олефин: растворитель, равном 1: 10, получено 56 5 % мономерного и 38 5 % полимерного озонида. [14]
В целом осуществление процесса представляет значительные трудности, как в отношении получения чистого циклододецена, так ив отношении обеспечения безопасности процесса получения и разложения озонида. [15]