Циклододецен

Cтраница 3

Сообщалось, что аналогичным образом успешно был использован в качестве хирального катализатора ацетилтартрат меди. Циклопентен, циклооктен и бицикло - [3,2,1] - октен-2 дают оптически активные продукты ( [ a ] D - 13 8; 5 8 и - 5 2 соответственно; конфигурация и максимальные вращения для продуктов не известны), но циклододецен и октен-1 приводят к оптически недеятельным продуктам. [31]

Основная часть полимера была нерастворима в обычных органических растворителях. Хроматографический анализ растворимой части показал присутствие олигомеров циклододецена - циклических углеводородов С24, Сзв, C4s, C6o и С72, а по данным масс-спектров в реакционном продукте содержались олигомеры до Сн4 - В этих же работах получены чрезвычайно интересные данные по образованию в процессе полимеризации циклододецена структур типа катенанов. [32]

Каучук и гуттаперча. [33]

Следовательно, различие в устойчивости между цис - и транс-изомерами может выражаться различием либо в энтальпии, либо в свободной энергии. В большинстве случаев изомер с более низкой энтальпией также имеет и меньшую свободную энергию. Исключением является циклододецен ( табл. 7 - 3), у которого транс-изомер имеет более высокую эптальпию, но ( из-за благоприятной энтропии) более низкую свободную энергию; вероятно, такие исключения встречаются очень редко. [34]

Кенигсом [43] в ее присутствии было осуществлено алкилирование фенола изоамй-леном. Алкилированием и-крезола циклододеценом, а затем изобутиленом при 140 С в присутствии 3 % H2SO4 предлагают [48] получать 2-циклододецил - 6-трет-бутил - / г-крезол - новый эффективный антиоксидант. [35]

В любом случае энтропия изомеризации транс-цис у циклооктена, по-видимому, более положительна, чем у цикло-нонена, однако содержание транс-циклооктена в равновесной смеси слишком мало, чтобы его можно было определить обычными методами. Такое равновесие можно исследовать методом изотопного разбавления или же непосредственно измерять величины энтропии калориметрическими методами ( разд. Как видно из данных табл. 4 - 2, yuc - изомер циклододецена в действительности имеет более низкую энтальпию, однако она компенсируется энтропией, в результате чего более стабильным ( в условиях опыта) оказывается транс-изомер. При обсуждении стабильности часто не принимают во внимание эффекты энтропии. Поскольку обычно эффекты энтропии не велики, такое приближение, как правило, является допустимым. [36]

Страницы: 1 2 3