Циклододецен
Cтраница 2
Последние особенно пригодны для селективного гидрирования полиолефинов в моно-олефины - циклопентен, циклооктен и циклододецен. [16]
Наибольший интерес для препаративного синтеза 1 9-нонандикарбоновой кислоты представляют методы, основанные на окислении циклододецена азотной кислотой и взаимодействии циклодо-деканола со щелочью. [17]
Мерную колбу на 25 или 50 мл с 10 мл этилового спирта взвешивают, добавляют 2 - 3 капли циклододецена и опять взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом. Разделив навеску на объем колбы, определяют количество вещества в 1 мл раствора. [18]
Предложенные способы отличаются между собой переработкой циклододекатриена-1 5 9: в одном случае его окисляют в непредельную моноокись; в другом селективно гидрируют в циклододецен, в третьем - исчерпывающим гидрированием превращают в циклододекан. [19]
Имеются предложения о превращении циклододецена в 1 10-декандикарбоновую кислоту непосредственным окислением или гидролизом с последующим окислением образующегося диола. Циклододецен окисляют в 1 10-декандикарбоновую кислоту перекисью водорода в присутствии катализатора. Реакцию проводят в растворителе ( жирных кислотах Сх-Св) при температуре от - 10 до 250 С в течение от 5 до 24 ч и мольном соотношении циклододецен: перекись водорода, равном 1: ( 1 - - 20), в присутствии 0 01 - 10 % окиси рения. [20]
Основным методом получения циклододекатриена является процесс тримеризации бутадиена. Гидрированием циклододекатриена получают циклододецен и циклододекан, причем последний используют в производстве додекалактама и 1 10-декандикарбоновой кислоты. [21]
Из числа рутениевых комплексов ( фосфиновые, диэтилсуль-фидный, пиридиновый и др.) Ru ( PPh) 2 ( CO) 3Cl2 является наиболее эффективным при селективном гидрировании несопряженных по-лиолефинов. При гидрировании 1 5 9-циклододекатриена образуется циклододецен с 98 5 % - м выходом. [22]
Основная часть полимера была нерастворима в обычных органических растворителях. Хроматографический анализ растворимой части показал присутствие олигомеров циклододецена - циклических углеводородов С24, Сзв, C4s, C6o и С72, а по данным масс-спектров в реакционном продукте содержались олигомеры до Сн4 - В этих же работах получены чрезвычайно интересные данные по образованию в процессе полимеризации циклододецена структур типа катенанов. [23]
 |
Структура себестоимости адипиновой, пробковой и азелаиновой кислот. [24] |
Технико-экономические показатели, обоих методов произвол, ства 1ДО - декандикарбоновой кислоты сравнимы. Более простая схема производства 1 10-декащщкарбоновой кислоты озонолизсш циклододецена требует несколько меньших капитальных вложений. Себестоимость и приведенные затраты в обоих методах, с учетом высказанных выше соображений по расходным коэффициентам, следует считать близкими. [25]
Метод получения ДДК озонолизом циклододецена разрабатывается главным образом в СССР. По технологии ВНИИНЕФТЕХИМа, включающей стадию селективного гидрирования циклододекатриена в циклододецен ( см. гл. Продуктом озонолиза является 12-ацетокси - 12-гидропероксидодеканаль. [26]
Гидрирование до циклопарафинов можно осуществить с гетерогенными катализаторами ( Ni, Co на носителях), но в случае синтеза, циклроктана и циклододекана лучшие результаты получены с гомогенными катализаторами. Последние особенно пригодны для селективного гидрирования полиолефинов в моноолефины - цнклопентен, циклооктен и циклододецен. [27]
При этом из с-циклена получается транс-шоп, а из / лраяс-циклена - ч с-диол. Циклооктен и циклоундецен также образуют диолы такого типа, но одновременно получаются и 1 2-диолы; циклогептен и циклододецен дают только 1 2-диолы. [28]
При этом из чшг-циклена получается транс-тол, а из траяс-циклена-цис-цпол. Циклооктен и циклоундецен также образуют днолы такого типа, но одновременно получаются и 1 2-диолы; циклогептен и циклододецен дают только 1 2-диолы. [29]
В принятых условиях окисляется только циклододецен, а окисления или нитрования циклододекана не наблюдается. После дромывки водой перекристаллизацией из толуола получена смесь 1 9-нонандикарбоновойи 1 10-декандикар-боновой кислот с выходом 45 - 47 % на исходный циклододека-триен-1 5 9 или 88 - 93 % на циклододецен. [30]
Страницы: 1 2 3