Cтраница 2
Окисление О-ацетильного производного перекисью водорода в уксусной кислоте дает индирубин - вещество, окрашенное в красный цвет [589]; окисление перекисью щелочного металла [611] приводит к образованию преимущественно изатина. Вообще ацетилированные индоксилы окисляются не так легко, как сам индоксил. [16]
Например, 2 3 -бис ( индол) индиго - краситель Индирубин ( Индиго красный) - является спутником Индиго в растениях. [17]
Из-за нестойкости и возможности ряда побочных реакций при его применении индирубин в практике крашения не используется. [18]
При распаде индола у некоторых бактерий наблюдается образование индоксила, индикана, индиго и индирубина. Эти соединения найдены в нормальной моче человека. [19]
При альдольной конденсации кумаранона-3 ( IX) и последующем окислении продукта реакции получают ряд кислородных аналогов индирубина. [20]
В структурах П1Б и IIIB, как в структуре 1Г для индиго бензольное кольцо изображено в о-хиноидной форме; таким образом влияние этих структур может проявляться только за счет бензоид-ного резонанса. В результате индирубин в возбужденном состоянии обладает более высокой энергией, чем индиго, и поглощает более короткие волны. Эти представления подтверждаются при рассмотрении коричнево-красного изоиндиго. Резонансные структуры, например IV, могут вызвать глубокую окраску, но этому препятствуют два фактора. Свойства, обусловливаемые структурой IV, вызываются бензоидным резонансом бензольного кольца, а так как кето-и иминогруппы расположены рядом в каждой половине молекулы, то этот резонанс должен совпадать с амидным резонансом. [21]
Эквиленин адсорбируется сильнее, так как содержит пять двойных связей, а фоликулин-слабее, так как содержит только три двойные связи. Разделению хроматограммы способствует сопутствующий гормонам пигмент индирубин. [22]
Окисление индоксила протекает с почти количественным выходом. Природный индиго наряду с изменяющимися количествами индиго содержит индирубин ( см. ниже), камеди и другие примеси. Синтетический продукт обладает тем преимуществом, что его состав однороден. [23]
Количество индирубина в плаве находится в прямой зависимости от степени окисления, которая, в свою очередь, зависит от степени соприкосновения плава с воздухом и от температуры плава. Поэтому натрийамидный способ, при котором выделяющийся аммиак преграждает доступ воздуха к плаву и который позврляет вести плавку при более низкой температуре, дает и более чистый продукт с меньшим содержанием индирубина. [24]
В этих растениях содержится растительный индикан-глюкозид, распадающийся под действием энзимов ( индэмульсин) на глюкозу и индоксил В щелочном растворе ( вследствие образования аммиака из коровьей мочи, применявшейся при переработке растений) индоксил окисляется воздухом в индиготин. Кроме индиготина, при этом образуется немного изатина, конденсирующегося с индоксилом в индирубин, или крисное индиго ( стр. [25]
Осадок собирают, отжимают на гидравлических прессах я разрезают на правильные куски. Содержание индиго в продажных кусках может колебаться от 10 до 90 % в зависимости от вида растения и места его произрастания. Полученный таким образом краситель содержит собственно индиго как главную составную часть, и в виде примесей - другие красители: коричневое индиго, индирубин, а также и смолы. Одни из этих примесей образуются в процессе брожения, другие являются составными частями растительных клеток. [26]
Индирубин ( CI 1204), изомер индиго, содержащийся в небольшом количестве в природном индиго, не представляет практической ценности. При крашении из обычного щелочного гидросульфитного куба, он, по-видимому, частично изомеризуется в индиго. Его наличие в природном индиго объясняется частичным окислением индоксила в изатин; конденсация индоксила с изатином проходит несимметрично и поэтому приводит к образованию индирубина, а не индиго. При бромировании индирубина в горячем нитробензоле получается тетрабромсоединение, Циба гелиотроповый В ( CI 1205) - это ценный, хотя и умеренно прочный краситель. [27]
Таким образом, сначала возникает двунатриевая соль индоксил-з-карбоновой кислоты. Карбоновая соль является, однако, чрезвычайно непостоянной и, теряя карбоксильную группу, легко переходит в индоксилнатрий; это вещество сравнительно устойчиво против крепкой щелочи плава. Лишь при разбавлении плава водой в щелочном растворе наступает при доступе воздуха окисление в индиго; этот процесс не протекает количественно, но сопровождается образованием побочных продуктов; так, часть индоксила превращается в изатин, а последний, конденсируясь с индоксилнатрием, образует индирубин, не представляющий никакого интереса. [28]
Индирубин ( CI 1204), изомер индиго, содержащийся в небольшом количестве в природном индиго, не представляет практической ценности. При крашении из обычного щелочного гидросульфитного куба, он, по-видимому, частично изомеризуется в индиго. Его наличие в природном индиго объясняется частичным окислением индоксила в изатин; конденсация индоксила с изатином проходит несимметрично и поэтому приводит к образованию индирубина, а не индиго. При бромировании индирубина в горячем нитробензоле получается тетрабромсоединение, Циба гелиотроповый В ( CI 1205) - это ценный, хотя и умеренно прочный краситель. [29]
Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других иадигоидных и тиоиндигоидных красителей. [30]