Cтраница 1
Индоленины в отличие от индолов являются основными веществами. При долгом хранении они полимеризуются. В результате гидрирования они превращаются в индолины, а под влиянием кислот они претерпевают перегруппировку Планхера. [1]
Применяя производные индоленина, получают цианшювые красители, имеющие ограниченное применение как красители для текстильных материалов, а не как фотографические сенсибилизаторы. Астрафлрксин FF ( IG) ( Кениг, 1922), приготовленный из метилсуль-фата 2 3 3-триметилиндоленина ( I) по общему для карбоцианинов этилортоформиатному методу, представляет собой красивый ярко-красный основной краситель, который ценится в ситцепечатании. [2]
Хотя сам индоленин ( I) никогда не был получен и охарактеризован, многочисленные реакции указывают на его существование. [3]
Впервые простейший индоленин - 2 3 3-триметилиндоленин ( XIII) - был получен Фишером и Стехе [ 346а ], которые ошибочно приписали ему структуру мети лдигидрохи ноли на. Указанными исследователями, как теперь выяснилось, было получено соединение XIII в качестве одного из продуктов ( XIII или XIV), образующихся при алкилировании метилкетола ( VI) йодистым метилом; авторы же предположили, что в этой реакции происходит расширение цикла и образование производного дигидрохинолина. [4]
Хотя сам индоленин ( I) никогда не был получен и охарактеризован, многочисленные реакции указывают на его существование. [5]
Впервые простейший индоленин - 2 3 3-триметилиндоленин ( XIII) - был получен Фишером и Стехе [ 346а ], которые ошибочно приписали ему структуру мети лдигидрохи ноли на. Указанными исследователями, как теперь выяснилось, было получено соединение XIII в качестве одного из продуктов ( XIII или XIV), образующихся при алкилировании метилкетола ( VI) йодистым метилом; авторы же предположили, что в этой реакции происходит расширение цикла и образование производного дигидрохинолина. [6]
Индол в форме индоленина ( V), содержащий активную метиле-новую группу, реагирует с алкилнитритом и этилатом натрия с образованием i -изонитрозопроизводного. Индол может сочетаться с диазониевыми солями. Недавно было найдено 62 что диазониевая соль сульфамидного препарата Иргафена ( М - 3 4-диметилбензоил-сульфаниламид) сочетается с 2-метилиндолом, образуя ( VI), обладающий бактериостатическим действием на туберкулезную бациллу. [7]
Некоторые карбоцианины, производные индоленина, обладают достаточной прочностью и применяются для крашения текстиля. Эти красители известны под названием индолениновых. Он дает на таннированном хлопке окраски, сходные по оттенку с родамином Б и превосходящие его по яркости. Светопроч-ность астрафлоксина, как и у родаминов, невысокая, но он значительно превосходит в этом отношении другие цианины. [8]
Присоединение йодистых алкилов к индоленинам с последующим отщеплением йодистого водо рода приводит к образованию 2-алкилидениндолинов, многократно упоминавшихся в этой главе, и иллюстрирует активность водородных атомов в метинной, метиленовой или метильной группах, находящихся в положении 2 в молекулах 2-алкилиндоленинов. [9]
Бруннер не обнаружил, что индоленин II под влиянием иона водорода частично перегруппировывается в соединение III. Гржин [364], нагревая 3 3 5-триметилиндоленин с концентрированной соляной кислотой, превратил его в 2 3 5-триметилиндол. [10]
Из этих групп наибольший интерес представляют производные индоленина - индолениноеые красители, применяемые для окраски текстильных изделий, а также ( в виде нерастворимых лаков с гете-рополикислотами, так называемых фаналей) в ряде других областей, например в полиграфии. [11]
Индолилметилкетон был получен взаимодействием йодистого индолилмагния ( см. Индоленины) с хлористым ацетилом. Наряду с этим кетоном в небольших количествах образуется и 1 3-диацетилиндол. Аналогично были получены 3-индолилпропилкетон и 3-индолилбутилкетон. Этим методом было синтезировано большое количество гомологов 3-индолилкетонов. [12]
Связь в димере возникает по положению 3 остатка индоленина и по положению 5 индольного фрагмента ди-мера. После окисления раствор был восстановлен до потенциала - 0 6 В относительно нас. [13]
Производные изомерной формы ( 38) индола называют индоленинами. Общие названия индолин ( 39; Z NH) и кумаран ( 39; Z О) употребляются для 2 3-дигидропроизводных индола и бензофурана. Кетоиндолинами являются оксиндол ( 40), индоксил ( 41), диоксиндол ( 42), и изатин ( 43); кислородные аналоги ( 40) и ( 41) называются кумара-нон-2 и кумаранон-3 ( см. на стр. [14]
Она может быть однозначно иллюстрирована специальным получением 3 3-дизамещенного индоленина ( или другого соединения с эквивалентной степенью окисления) с последующей перегруппировкой, катализируемой кислотой. На схемах ( 26) - ( 28) приведены три подобных примера. С-2 - - С-3, равно как и С-3-С-2) устанавливается термодинамически контролируемое равновесие между двумя индолениновыми изомерами. [15]