Индолизина
Cтраница 1
Индолизины представляют собой желтые, слабоосновныс вещества. [1]
Производные индолизина с пятивалентным атомом фосфора и одним остатком индолизина уже не способны к миграциям, однако тиофосфинат с двумя индолизиновыми группами ( 82) претерйевает такую изомеризацию. [2]
Поскольку индолизины подобны пирролам, а не пиридинам, они не вступают в реакции с нуклеофилами; кроме того, не существует примеров нуклеофильного замещения атома галогена в индолизинах. [3]
 |
Расчетное распределение л-электронной плотности в азаинденах ( МОХ. [4] |
В индолизине подобная поляризация я-электронного облака также имеет место, хотя в меньшей степени. Последнее объясняется тем, что пятичленный цикл в индолизине содержит хюк-келевское число я-электронов ( шесть), поэтому сопротивление смещению я-электронов из шестичленного кольца здесь достаточно заметно. В конечном итоге в молекуле индолизина я-из-быточными остаются оба кольца, хотя и в неравной степени: большая часть я-заряда переходит в пятичленный цикл. Подобный анализ распределения я-электронной плотности весьма полезен и в случае других конденсированных гетеросистем. [5]
Так же как в индолизине, реакция проходит за счет соседней с азотом метиленовой группы в пиррольном кольце. [6]
Производные индолизина с пятивалентным атомом фосфора и одним остатком индолизина уже не способны к миграциям, однако тиофосфинат с двумя индолизиновыми группами ( 82) претерйевает такую изомеризацию. [7]
Кроме спироциклических пиперидинов, дендробатиды продуцируют производные декагидрохинолина и индолизина. В качестве примера первых можно назвать основание 219А, имеющее структуру 6.171. Индолизиновые токсины дендробатид будут упомянуты в следующем разделе. [8]
ЗН-бенз ( g) индоло / 2 3-а / индолизина, 300 мл абсолютного этилового спирта и 0 2 г платиновой черни. Автоклав продувают водородом и гидрируют при комнатной температуре до прекращения выделения водорода ( прим. Отфильтровывают реакционную смесь от катализатора, отгоняют спирт и выпавшие кристаллы перекрис-таллизовывают из 25 мл абсолютного эфира. [9]
На основании современных взглядов можно предположить, что диазопроизводные индолизина будут особенно стабильными, но в литературе отсутствуют какие-либо данные об успешном диазоти-ровании аминоиндолизинов, так как они неустойчивы на воздухе. [10]
По какому положению ( ям) идет электрофильное замещение в индолизине. [11]
Необычными свойствами обладают фосфорилированные производные еще одной гетероциклической системы, содержащей енаминовый фрагмент - индолизина. Первоначально при реакции индолизина с треххлористьш фосфором или дифенилхлорфосфином образуются 1-фосфорилированные индолизины ( 75), которые выделены с высокими выходами и хранятся в растворе пиридина или бензола достаточно долгое время. Однако при растворении этих соединений в ацето-нитриле, хлороформе или хлористом метилене происходит мгновенная изомеризация, в результате которой 1-фосфорилированные индолизины превращаются в 3-фосфорилированные. [12]
Он устойчив к действию света и воздуха, но, в противоположность его близкому аналогу индолизину, не имеет основного характера, что определяется гораздо более слабым взаимодействием между неподеленной парой электронов атома азота и периферической л-системой. Однако (3.2.2) циклазин вступает в реакции как электроноизбыточное ароматическое соединение, легко подвергаясь электрофильному замещению. [13]
В полициклических гетероароматических соединениях гете-роатомы могут входить одновременно в состав двух циклов, как в индолизине или хинолизинил-катионе, а в отдельных случаях принадлежать трем циклам сразу. Подобную структуру имеют циклазины [ 59J, которые из-за незначительного электронного взаимодействия через центральный атом ( рассматривают как аналоги мостиковых аннуленов. Так, [2.2,3] - циклазин ( 57) аналогичен ароматическому мостиковому [10] - аннулену ( 27), а [3.3.3] циклазин ( 58) - антиароматическому [12] аннулену, Поскольку в полициклических соединениях на гетероатомы могут быть заменены атомы углерода разных циклов и в разных сочетаниях, число известных гетероциклических ароматических систем во много раз превышает число карбоциклическйх. [14]
Циклазины можно получить циклизацией бициклических предшественников: например, (3.2.2) циклазин получают в результате реакции: нения к индолизину ( разд. [15]
Страницы: 1 2 3