Cтраница 3
Необычными свойствами обладают фосфорилированные производные еще одной гетероциклической системы, содержащей енаминовый фрагмент - индолизина. Первоначально при реакции индолизина с треххлористьш фосфором или дифенилхлорфосфином образуются 1-фосфорилированные индолизины ( 75), которые выделены с высокими выходами и хранятся в растворе пиридина или бензола достаточно долгое время. Однако при растворении этих соединений в ацето-нитриле, хлороформе или хлористом метилене происходит мгновенная изомеризация, в результате которой 1-фосфорилированные индолизины превращаются в 3-фосфорилированные. [31]
Индолизином называют гетероциклическую систему, состоящую из конденсированных пиридинового и пиррольного колец с общим атомом азота. Полностью гидрированный индолизин носит название индолизидина. Большинство из них относится к одному из двух типов: гидроксилированным производным индолизина или его алкилированным и арилированным дериватам. [32]
Индолизиновый фрагмент встречается в природе в полностью восстановленной форме, как, например, в алкалоиде 6-коницеине ( рис. S. Индолизин обладает значительной энергией резонанса ( разд. УФ-спектр ( иакс 237, 281 и 337 нм) аналогичен УФ-спектру нафталина. Разработано несколько синтетических подходов к индолизину, большинство из них использует в качестве исходных соединений производные пиридина. [33]
В течение восьмидесятилетнего периода Б области техники нитрования, восстановления, диазо-тирования достигнуты большие успехи. Однако реакции превращения нитрозосоединений в диазопродукты, несмотря на то, что она включает только одну стадию вместо трех, до сих пор не отдается какого-либо предпочтения. По мнению автора, до настоящего времени не сделано ни одной попытки внедрения этого метода в производство красителей. Обстоятельства, способные изменить это положение, состоят в открытии новых красителей, синтез которых труднодоступен, но которые могут быть легко получены через стадию превращения нитрозогруппы в диазониевую. Существование таких соединений наглядно видно на примере получения диазо-пирролов и диазопроизводных индолизина. Таким образом, в химии красителей реакция превращения нитрозогруппы в диазониевую должна приниматься во внимание в тех случаях, когда обычные методы неприемлемы или труднодоступны. [34]
В течение восьмидесятилетнего периода Б области техники нитрования, восстановления, диазо-тирования достигнуты большие успехи. Однако реакции превращения нитрозосоединений в диазопродукты, несмотря на то, что она включает только одну стадию вместо трех, до сих пор не отдается какого-либо предпочтения. По мнению автора, до настоящего времени не сделано ни одной попытки внедрения этого метода в производство красителей. Обстоятельства, способные изменить это положение, состоят в открытии новых красителей, синтез которых труднодоступен, но которые могут быть легко получены через стадию превращения нитрозогруппы в диазониевую. Существование таких соединений наглядно видно на примере получения диазо-пирролов и диазопроизводных индолизина. Таким образом, в химии красителей реакция превращения нитрозогруппы в диазониевую должна приниматься во внимание в тех случаях, когда обычные методы неприемлемы или труднодоступны. [35]