Cтраница 1
Индолины можно легко получить восстановлением индолов ( см. разд. [1]
Индолины получаются при конденсации несимметричных фенилгидрази-нов с кетонами, содержащими метинную группу рядом с карбонильной группой. Так, 1 3 3-триметил - 2-метилениндслин ( XV) был получен конденсацией несимметричного метилфенилгидразина с метилизопропилкетоном. [2]
Индолины более сильные основания, чем индолы, и не обладают ароматическим характером. [3]
Индолин ( 7), полученный восстановлением LiAlH, после разделения оказался правовращающим ( 60 5) и имел, согласно химической корреляции, ( З) - конфигурацию. [4]
Индолин ( 7), полученный восстановлением LiAlH4, после разделения оказался правовращающим ( 60 5) и имел, согласно химической корреляции, ( З) - конфигурацию. [5]
Индолин и многие его производные могут быть получены также замыканием цикла. [6]
Синтез индолина с помощью реакции, включающей нагревание с сильной минеральной кислотой в течение нескольких часов, обнаруживает резкое различие в поведении индолина и индола. Действительно, индолины относительно устойчивы к действию минеральных кислот, образуют соли и более похожи на алкиланилины, чем на индолы. Последние являются гораздо более слабыми основаниями, и многие из них легко осмоляются при нагревании с разбавленными минеральными кислотами. Индолины и их гомологи образуют кристаллические бензолсульфонаты и бензоильные производные; многие индолины дают устойчивые кристаллические хлоргндраты. Индолины, подобно другим сильным циклическим основаниям, при реакции исчерпывающего метилирования раскрывают кольцо. [7]
Получение индолина гидрированием индола на скел. [8]
Те же индолины ( XV и XVI) были получены другим путем, что помогло доказать их строение. [9]
Для фосфорилирования индолина ( 1) могут быть использованы и галоидфосфины. При взаимодействии индолина ( 1) с хлор-фосфитами могут быть последовательно замещены как один, так и два атома хлора. В образующихся фосфинах ( 9) связь между фосфором и ивдолиновым остатком также легко разрывается при действии треххлористого фосфора и сухого хлористого водорода. [10]
Поразительное превосходство индолина по сравнению с другими гетероциклическими основаниями приписывается минимальному напряжению в конфигурации, в которой азот и связанные с ним группы находятся в одной плоскости с бензольным кольцом. Напряжение, подобное существующему в диметил-о-толуидине, вследствие взаимодействия с другими метиленовыми группами сводится к минимуму к результате увеличения углов между связями в ненасыщенном пяти-членном кольце. Более экстенсивный вывод атомов из копланарного состояния ( puckering) в случае шести - и семичленных колец, по-видимому, слишком приближает метиленовые группы к N-метилыюй группе, чтобы сохранилась возможность копланарного расположения. Однако такой вывод не настолько элементарен, как это предполагали раньше первые исследователи. [11]
При другом синтезе индолина, заслуживающем упоминания главным образом по той причине, что он представляет один из немногих практических путей получения этого соединения ( а из него индола), исходят из доступного оксиндола. [12]
Производные индола и индолина, содержащие атом кислорода в пир. [13]
Почему выгодно использовать индолин ( 2 3-дигидроиндол) индолов. [14]
Алкалоиды, имеющие скелет индолина [269, 440] или 3 3-ди-замещенного оксиндола [306, 663, 664], восстанавливаются нормальным образом. [15]