Cтраница 2
НА - органическая кислота, АО - кетон или другой продукт восстановления перекиси. [16]
Реакциям восстановления этого типа часто благоприятствует большое сродство фосфора к кислороду, например при восстановлении перекисей триэтилфосфитом. [17]
Результаты, полученные в предыдущих опытах, привели меня к мысли прибавить к раствору уксуснокислого урана легко восстанавливающееся вещество, для того чтобы избежать восстановления перекиси урана и доказать, таким образом, расщепление углекислоты. [18]
Первичные и вторичные комплексы, которые образуют эти энзимы с перекисью, играют, повидимому, роль промежуточных соединений в реакциях, протекающих в иной последовательности и приводящих к восстановлению перекиси. В этом отношении процесс образования комплекса диаметрально противоположен вышеприведенной реакции ионов окисного железа, которая представляет собою первую стадию процесса окисления молекулы перекиси до молекулярного кислорода. Чане не обсуждал подробно возможные структуры первичных и вторичных комплексов и отметил лишь, что полосы Соре у первичных комплексов каталазы напоминают полосы продуктов распада порфирина с открытой цепью, например продуктов деградации гемоглобина и образцов каталазы с большим содержанием желчного пигмента. [19]
К числу последних относится и способ Джуля и Вильсона [191], с помощью которого, вообще, нельзя надежно определять содержание активного кислорода в органических перекисях любого типа, так как положенная в его основу реакция восстановления перекиси сернокислой солью закиси железа в алкоголь на самом деле не протекает количественно, а сопровождается одновременным частичным каталитическим разложением перекиси под влиянием закисного железа. [20]
Гидроперекиси алкилов, алкенилов и оксалила ( например, гидроперекиси бутила, тетралина, тетрагидрофурана, циклогексена и оксалила) восстанавливаются третичными фосфинами до соответствующих спиртов ( с выходом более 90 %) при комнатной температуре, а для восстановления перекисей алкилов ( перекиси этила или mpem - бутила) до соответствующих диалкиловых эфиров требуется температура до 120 С. [21]
Восстановление перекисей позволяет получать спирты, альдегиды и кетоны. Спирты можно получать также восстановлением гидроперекисей, которые синтезируют обычно окислением молекул с третичным атомом углерода ( разд. Восстановление проходит при действии триалкилфосфинов и триалкилфосфитов [ Davies, стр. Часто используют сульфит натрия [ Вег. [22]
Максимумы на полярографических кривых перекиси устраняются добавкой незначительных количеств спиртового раствора метилового красного. Восстановление перекиси происходит в анодной области потенциалов, ЕЧ 0 27 в. [23]
Диалкилиден-диперекиси обычно выделяют иод из подкисленных солей иодистоводородной кислоты при нагревании, три-мерные же перекиси менее реакционноспособны. Восстановление димерной перекиси ацетона цинком и щелочью приводит к образованию ацетона142; последний и перекись водорода получаются также при кислотном гидролизе как димерной, так и тримерной перекиси. [24]
Раствор 20 г дихлорди-этилсульфида в 100 сма водной уксусной кислоты энергично встряхивают с насыщенным водным раствором 30 г марганцовокислого калия и 20 см1 разбавленной серной кислоты и оставляют стоять на ночь. После восстановления перекиси марганца и избытка марганцовокислого калия сернистой кислотой получают сульфон. [25]
В природе гсмопротеиды распространены повсеместно. Они участвуют в реакциях переноса 02, восстановления перекисей и переноса электронов между дегидрогеназами и акцепторами. Простатические группы всех этих белков представляют собой Ро2 - хелатпроизводные протопорфирина IX, который называют также протогемом или просто гемом. Его структура приведена на фиг. На этой фигуре изображены также другие важнейшие простетические группы гемопротоыдов. [26]
Наиболее полно проточный метод был использован Чансом при исследовании кинетики действия каталаз и пероксидаз. Эти ферменты являются восстановительными белками и катализируют восстановление перекиси. Их спектр поглощения чувствителен к изменениям состояния атома железа в восстановительном белке и к характеру ионов и молекул, которые могут быть присоединены к атому железа. Таким образом, следует ожидать, и это подтверждается опытом, что ферментативный процесс будет сопровождаться изменениями спектра, как описано в разделе 35, при этом ферменты превращаются в один или несколько комплексов с субстратом. [27]
Чугаеву и Церевитинову) и качественные реакции подтверждают формулу С6Н10О2 и присутствие одной гидро-перекисной группы. Положение гидро-перекисной группы доказано получением в результате восстановления перекиси спирта циклогексен-1 - ол - З - и другими путями. [28]
Сначала предполагали, что образование перекиси происходит в результате присоединения кислорода к двойной связи в положении 5 63 ( К, но потом было предложено другое объяснение этой реакции. Подобное строение согласуется с тем фактом, что лишь одна из гидроксильных групп триола I, получаемого восстановлением перекиси, способна ацилироваться. Превращение триола I в более устойчивый триол - Н, образующий диацетильное производное, рассматривается как результат аллильной перегруппировки. Правильность формулы с эндоперекисным строением подтверждается работами Бергмана, убедительно доказавшего, что некоторые холестадиены присоединяют в аналогичных условиях кислород с образованием трансаннулярных перекисей. [29]
Этой схемой трудно объяснить образование продуктов превращения сульфидов - сульфоксидов и сульфонов, найденных при экспериментальном изучении реакции. Однако предположение о частично радикальном характере взаимодействия не может быть полностью исключено, так как в некоторых случаях восстановление перекисей сульфидами протекает с периодом индукции, который увеличивается при введении радикальных ингибиторов. [30]