Восстановление - органическое вещество
Cтраница 3
Если процесс окисления или восстановления органического вещества лимитируется стадией переноса электрона, то такой процесс можно ускорить введением в раствор катализаторов-переносчиков. Катализаторами-переносчиками могут быть ионы металлов и неметаллов переменной валентности. Действие катализаторов-переносчиков рассматривается во многих работах, причем высказываются самые различные точки зрения на механизм таких реакций. По мнению Антропова и Жищенко [1, 17], скорость всего процесса определяется скоростью подхода катализатора к веществу и к электроду. [31]
 |
Полярографически активные восстанавливающиеся группы. [32] |
Как правило, волны восстановления органических веществ определяются скоростью электрохимического процесса и диффузией. Концентрация ионов водорода при восстановлении органических соединений играет ту же роль, что и концентрация комплексообразующих реагентов при восстановлении комплексов. Поэтому потенциал полуволны является обычно функцией рН раствора. [33]
Мы видели, что процесс восстановления органического вещества может прерваться и перейти в окислительный, как только субаквальные условия залегания образовавшейся толщи осадков сменятся субэральными. В этом случае в органическом материале осадков возрастает содержание гуминовых веществ, битумы же приобретают вторичные черты окисления. Иначе говоря, условия трансгредирующих ( ингредирующих) бассейнов более благоприятны для обеспечения должной направленности процесса, чем условия регрессий, что типично и для образования многих постоянно нефтеносных свит терриген-ного состава. [34]
Удалось показать, что наблюдаемая скорость реакции восстановления органического вещества ( в кислой среде) составляет 25 2 см3 / час ( по поглощаемому водороду) при потенциале 0 1 в, в то время как скорость ионизации молекулярного водорода равняется 21 см3 / час при том же потенциале. Соответствие этих величин убедительно доказывает наличие электронно-радикального механизма восстановления. [35]
В табл. 4 приведены значения потенциала полуволн восстановления различных бромсодержащих органических веществ. Из данных таблицы видно, какое большое влияние на потенциал полуволны оказывает положение брома в молекуле. [36]
При биологической очистке протекают химические процессы окисления или восстановления органических веществ, вследствие чего в последнее время биологическая очистка получила также название биохимической. [37]
На металлах первой группы в большинстве случаев происходит восстановление органического вещества атомарным водородом, адсорбированным на электроде. [38]
Следует иметь в виду, что такой механизм восстановления органических веществ, как мы уже указывали, не является единственным - он определяется возможностью присоединения протона к молекуле ( при наличии неподеленной пары электронов) в поле электрода в первичном акте восстановления. В тех случаях, когда такая реакция по тем или иным причинам невозможна, первичным актом может быть непосредственный переход электрона с электрода на поляризованную молекулу. Это происходит, во-первых, в большинстве случаев в щелочных растворах, где концентрация ионов водорода очень мала, во-вторых, с теми веществами, которые не имеют определенных атомов, способных в кислой среде присоединять протон ( например, углеводороды) и, наконец, в апротонных средах. [39]
Считается, что в случае газовой фазы реакция восстановления органических веществ на металлических катализаторах протекает через адсорбированный водород, реакционная способность которого не подвергается сомнению. В настоящее время ( это положение распространяется и на реакции восстановления в присутствии жидкой фазы, что, по нашему мнению, требует специального рассмотрения. [40]
 |
Водородный электрод.| Каломельный электрод. [41] |
При работе с водородным электродом следует помнить, что восстановление органических веществ или других деполяризаторов ( например, кислорода) может в принципе изменять его потенциал, причем отдельные примеси, адсорбируясь, могут настолько уменьшить ток обмена водородного электрода, что вызовут отклонение его потенциала от равновесного значения. Поэтому водородный электрод периодически очищают, подвергая в отдельном сосуде анодной, а затем катодной поляризации. [42]
В 1879 г. Вышнеградский2 предложил новый, чрезвычайно удобный метод восстановления органических веществ действием на них металлического натрия в спирте. [43]
 |
Изменение УС амальгамы во времени ( время на оси абсцисс в мин при разложении амальгам щелочных металлов в 1 0 N водных растворах их гидроокисей, содержащих 1 0 моль / л ацетона. [44] |
Аналогичным путем были получены кинетические уравнения и для ионного механизма восстановления органического вещества. [45]
Страницы: 1 2 3 4